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關(guān)鍵詞:含氟工業(yè)廢水 兩級化學沉淀 吸附工藝 處理技術(shù)研究
前言
基于含氟工業(yè)廢水的兩級化學沉淀――吸附工藝的理論研究與實踐應(yīng)用,能夠為現(xiàn)代工業(yè)企業(yè)提供良好的工作指導,使其能夠處理好企業(yè)經(jīng)營管理與環(huán)境治理之間的關(guān)系,讓工業(yè)廢水不再影響生態(tài)環(huán)境,而是運用一定的處理方法使其合理利用起來?,F(xiàn)階段,我國企業(yè)工業(yè)生產(chǎn)過程中所執(zhí)行的工業(yè)廢水兩級化學沉淀――吸附工藝需要進一步優(yōu)化。
一、兩級化學沉淀―吸附工藝概述
1.含氟工業(yè)廢水中的有害物質(zhì)分析
含氟工業(yè)廢水中含有大量對人體有害的化學物質(zhì)。從實際工業(yè)生產(chǎn)中觀察,由于氟化工、磷酸磷肥工業(yè)與集成電路板生產(chǎn)等行業(yè)都會產(chǎn)生含氟廢水,如果不經(jīng)處理排放水體,將會使水體中氟化物濃度大大升高,危害環(huán)境和人體健康。一般情況下,當我們?nèi)粘o嬘玫乃粗蟹餄舛瘸^1mg/L時,就會對引起氟斑牙,如若長期攝入高劑量的氟物質(zhì)可導致人體骨骼變形或疼痛等[2]??梢姡I(yè)廢水的誤排放會對人體乃至整個生態(tài)環(huán)境造成極大的迫害。
2.分析兩級化學沉淀―吸附工藝的基本情況
基于含氟工業(yè)廢水處理的兩級化學沉淀――吸附工藝可從兩部分內(nèi)容來呈現(xiàn),即“沉淀工藝”與“吸附工藝”兩個具體步驟。
2.1沉淀工藝
目前企業(yè)在處理廢水時,主要采取絮凝沉淀法。鋁鹽是采用該方法處理的常見物質(zhì)。一般情況下,在工業(yè)廢水中加入鋁鹽后,廢水中的活性離子就會重新組合,直至形成化學沉淀物質(zhì),操作人員就可以對其進行處理,從而完成絮凝沉淀的過程。
2.2吸附工藝
活性氧化鎂與氧化鋁等物質(zhì)都是在執(zhí)行含氟工業(yè)廢水處理時所需要用到的常見吸附劑,也有的單位使用沸石等吸附劑,都能夠起到一定的吸附效果,使得工業(yè)廢水中的氟含量符合居民日常飲用水標準。無論采用何種吸附劑,在采用吸附方法時的操作步驟是一致的,即在填充柱內(nèi)放置適量的吸附劑(一般采取動態(tài)吸附的方式),然后將填充柱放置被處理廢水中。采用該項吸附工藝,不僅能夠有效除去含氟廢水中的有害物質(zhì)――氟離子,而且處理工藝環(huán)節(jié)較為簡單,處理能效極佳,同時也便于工作人員執(zhí)行操作。
二、基于含氟工業(yè)廢水的兩級化學沉淀――吸附工藝的優(yōu)化研究
對于現(xiàn)代工業(yè)企業(yè)而言,利用兩級化學沉淀――吸附工藝進行廢水處理具備一定的可行性,但其過程仍可以進一步實現(xiàn)優(yōu)化處理,并能夠明顯提升該項廢水處理工藝的實際能效。通過相關(guān)實驗案例呈現(xiàn)出優(yōu)化治理工業(yè)廢水的處理結(jié)果,該項研究成果能為實際工作提供有益的幫助。
1.沉淀――吸附工藝研究
在以往對含氟工業(yè)廢水處理的兩級化學沉淀――吸附工藝的執(zhí)行情況中觀察而知,預想獲得較為顯著的處理結(jié)果,就要加強各項處理環(huán)節(jié)的管理工作,并精確化學處理制劑的使用數(shù)值,從而改善含氟工業(yè)廢水處理過程中的兩級化學沉淀――吸附工藝?;瘜W混凝沉淀――吸附法處理含氟廢水的效果與化學物質(zhì)含量有著極大的關(guān)聯(lián),在處理過程中要削弱不同類型的影響因素,才能達到最佳的沉淀――吸附效果。
2.優(yōu)化處理實驗的處理結(jié)果呈現(xiàn)
筆者在前人經(jīng)驗的基礎(chǔ)上,也做出了類似的處理實驗,該項實驗結(jié)果表明,單獨投放CaCl2沉淀除氟其出水殘氟濃度實際大于15mg/L,而CaCl2分別與混凝劑聚合氯化鋁(PAC)、FeSO4、Al2(SO4)3聯(lián)合起來使用時,則CaCl2+PAC兩者結(jié)合的除氟效果比單獨投放CaCl2有了顯著的提高,其出水殘氟濃度為4.9mg/L、去除率達95.75%[4]。當CaCl2沉淀劑分別與上述三種混凝劑聯(lián)用時,然后再分別加入助凝劑PAM2mg/L左右,其處理效果比不加聚丙烯酸胺(PAM)時都分別有明顯的提高,其出水殘氟濃度均小于9 mg/L[5]??v觀實驗的整個過程,效果最好的處理方式為三者結(jié)合的組合,其出水殘氟濃度僅為3.5mg/L。除此之外,羥基磷灰石的吸附容量、吸附速率和除氟效果都優(yōu)于活性氧化鋁,其除氟效率極高??梢?,優(yōu)化處理含氟工業(yè)廢水極為重要,能夠有效提升該項工作的實際能效,從而提高企業(yè)工業(yè)廢水治理的整體效率。
結(jié)束語:
通過研究含氟工業(yè)廢水的兩級化學沉淀――吸附工藝的各項環(huán)節(jié)與執(zhí)行狀況,進一步了解到我國現(xiàn)階段處理工業(yè)廢水的有效方法。在實際處理含氟工業(yè)廢水的過程中,該領(lǐng)域的工作人員不僅要能夠準確判斷水質(zhì)環(huán)境的客觀情形,并制定出合理的含氟工業(yè)廢水處理方案,從而滿足該項處理工作的執(zhí)行要求??梢?,研究含氟工業(yè)廢水的兩級化學沉淀――吸附工藝的實施狀況極其有必要,在含氟廢水的處理過程中要本著合理利用資源及保護生態(tài)環(huán)境的原則,將廣大人民群眾的利益放在首位,在此基礎(chǔ)上,獲取更高的社會效益。
參考文獻:
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【關(guān)鍵詞】太陽能 光伏行業(yè) 廢水處理 研究進展
一、太陽能光伏企業(yè)含氟廢水處理工藝
化學沉淀法。沉淀法是高濃度含氟廢水處理應(yīng)用較為廣泛的方法之一,
是通過加藥劑或其它藥物形成氟化物沉淀或絮凝沉淀,通過固體的分離達到去除的目的,藥劑、反應(yīng)條件和固液分離的效果決定了沉淀法的處理效率?;瘜W沉淀法主要應(yīng)用于高濃度含氟廢水處理,采用較多的是鈣鹽沉淀法,即石灰沉淀法,通過向廢水中投加鈣鹽等化學藥品,使鈣離子與氟離子反應(yīng)生成沉淀,來實現(xiàn)除去使廢水中的F-的目的。該工藝簡單方便,費用低,但是存在一些不足。處理后的廢水中氟含量達15mg/L后,再加石灰水,很難形成沉淀物,因此該方法一般適合于高濃度含氟廢水的一級處理反應(yīng),很難達到國標一級標準。鋁鹽除氟法是在水中加入硫酸鋁、聚合氯化鋁、聚合硫酸鋁等的鋁鹽混凝劑,利用
與的絡(luò)合以及鋁鹽水解后生產(chǎn)的礬花,去除廢水中的,效果不錯。由于藥劑投加量少、成本低,并且一次處理后出水即可達到國家排放標準,因此鋁鹽混凝沉降法在含氟廢水處理中常作為二級處理反應(yīng)。
2、混凝沉淀法。決定混凝法除氟效果的關(guān)鍵是混凝劑,混凝劑有無機物和有機物之分,鐵鹽和鋁鹽是最常用的兩大類無機混凝劑。據(jù)研究,對氟質(zhì)量濃度為25~50mg/L的廢水,鐵鹽混凝劑的除氟率較低,在10%~30%之間,而鋁鹽混凝劑可達50%~80%,鐵鹽要達到較高的除氟率,需配合使用。最后需用酸將PH調(diào)至中性才能排放,工藝復雜。而鋁鹽則可在接近中性的條件下除氟與鈣鹽沉淀法相比,鋁鹽混凝沉降法具有藥劑投加量少、處理水量大、成本低、一次處理后出水即可達到國家排放標準的優(yōu)點,適用于工業(yè)廢水的處理。硫酸鋁、聚合鋁等鋁鹽對氟離子都具有較好的混凝去除效果。使用硫酸鋁時,混凝最佳PH為6.4~7.2,但投加量較大,根據(jù)不同情況每噸水需投加150~1000g,這會使出水中含有一定量的對人體有害的溶解鋁,使用聚合鋁后,用量可減少一半左右,混凝最佳PH范圍擴大到5~8,聚合鋁的除氟效果與聚合鋁本身的性質(zhì)有關(guān),堿化度為75%左右的聚合鋁除氟最佳,投加量以水中F與AL的摩爾比為0.7時最為經(jīng)濟。但鋁鹽混凝沉降法氟離子去除效果受攪拌條件、沉降時間等操作因素及水中、等陰離子的影響較大,出水水質(zhì)不夠穩(wěn)定。
3、吸附法。吸附法主要是將含氟廢水通入裝有氟吸附劑的設(shè)備,氟與吸附劑的其他離子或基團交換而留在吸附劑上從而被去除,適用于水量較小的飲用水深度處理,處理費用往往高于沉淀法,且操作復雜。
4、反滲透法。反滲透法除氟效率高,但膜價格昂貴,且膜在除氟方面的穩(wěn)定性尚待研究,因此阻礙了膜在工業(yè)含氟廢水處理中的應(yīng)用。
5、離子交換法。離子交換法設(shè)備投資大,交換劑再生困難,工業(yè)應(yīng)用尚需深入研究。
6、電凝聚法。電凝聚法是利用電解鋁過程中生成羥基鋁絡(luò)合物和,凝膠的絡(luò)合凝聚作用除氟的方法。其缺點是影響除氟的外部因素過多,效果不穩(wěn)定,且存在電極鈍化的問題。
二、主要構(gòu)筑物設(shè)計
1、集水池:重防腐處理,水力停留時間為12h,有效容積為1000,2臺提升泵,1用1備,耐酸防腐,Q=85/h,H=15m,N=11kW,集水池還設(shè)有流量計、液位計和pH,均為耐酸防腐型。
2、一級反應(yīng)池:重防腐處理,水力停留時間為60min,池體有效容積為81,內(nèi)置攪拌機3臺(耐酸防腐),附帶pH計1套。向廢水中投加藥劑,使廢水的氟離子生成沉淀物,以達去除效果。
3、一級沉淀池:重防腐處理,水力停留時間3.5h,有效容積283,帶周邊式刮泥機一臺(重防腐),排泥泵2 臺,1 用1 備。
4、二級反應(yīng)池:重防腐處理,設(shè)計參數(shù)與一級反應(yīng)池相同。
5、二級沉淀池:重防腐處理,水力停留時間和有效容積同一級沉淀池。帶有周邊傳動刮泥機和排泥泵。
6、中間水池:防腐處理,水力停留時間1h,有效容積85,提升泵3 臺,兩用1 備,Q=55/h,H=22m,N=7.5kW,將沉淀后廢水打進吸附罐,進入吸附處理單元。
7、吸附罐:采用3 套設(shè)備,2 用1 備,進一步去除廢水中少量的氟離子。
8、中水池:水利停留時間為1h,內(nèi)置反沖洗泵,可用于回用水提升泵。
9、污泥濃縮池:進行污泥濃縮,有效容積660m3,污泥濃縮機2 套,污泥泵3 臺。
10、離心脫水機:污泥脫水。
三、光伏行業(yè)廢水處理的研究進展與前景展望
1、目前中國光伏發(fā)電產(chǎn)業(yè)問題,產(chǎn)業(yè)全面提升下的隱憂
2008年以來,我國太陽能光伏產(chǎn)業(yè)的發(fā)展受全球金融危機的沖擊,訂單縮減、業(yè)績有所下滑,不過受國際、國內(nèi)的市場拉動以及國內(nèi)相關(guān)產(chǎn)業(yè)政策的推動,我國太陽能光伏產(chǎn)業(yè)出現(xiàn)了快速增長。其中,太陽能多晶硅產(chǎn)量已突破4000噸,太陽能電池產(chǎn)量接近2000MW,居全球首位。但是,當前我國太陽能光伏產(chǎn)業(yè)整體水平,尤其在事關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)展的核心關(guān)鍵技術(shù)、裝備以及相關(guān)產(chǎn)業(yè)政策等諸多方面,與技術(shù)領(lǐng)先國家相比較還存在較大的差距,導致光伏產(chǎn)業(yè)發(fā)展面臨一系列問題。
2、光伏行業(yè)的展望和預測:
①政策是決定光伏裝機的關(guān)鍵因素
根據(jù)國外的經(jīng)驗來看,國家政策引導甚至強制規(guī)定,是光伏裝機能否在該股大規(guī)模應(yīng)用的關(guān)鍵。各國的補貼政策主要分為兩類:一類是投資補貼法;一類是上網(wǎng)補貼法。投資補貼法增加了財政支出,從而增加了納稅人的負擔,三這種方法實施起來不方便。上網(wǎng)電價法使得光伏補貼由電力公共事業(yè)的消費者承擔,且更加注重光伏發(fā)電的實際效果,但增加了管理負擔。另外投資補貼法主要注重設(shè)備安裝餓容量,忽略了設(shè)備的實際運行情況,而上網(wǎng)電價法更加有效地促進了光伏設(shè)備的實際使用情況。
②2011年光伏市場恢復數(shù)量型增長
光伏產(chǎn)品成本的下降、裝換率的提高、競爭的加劇導致光伏補貼成本的下降。因此,從世界范圍內(nèi)看不存在某個國家光伏市場大幅度下降的風險。光伏市場德國、西班牙都以接近政府補貼上限,預計兩年內(nèi)難以起色。相對的,美、日、中三國光伏補貼離這個上限還遠,政府態(tài)度積極,光伏市場有望在今年大幅提升。另外,在中國市場的拉動下,2011年世界光伏市場將恢復數(shù)量型的增長。
③技術(shù)進步替代產(chǎn)能擴張成為關(guān)鍵所在。
過去幾年,光伏產(chǎn)品供需缺口大,產(chǎn)能擴張是各個企業(yè)的戰(zhàn)略重點。但隨著目前功能發(fā)生變化,通過技術(shù)研發(fā)進步來降低成本和提高效率成了關(guān)鍵所在。到2011年,單位瓦呆樣能裝機容量的成本較之前有明顯的下降。這個下降主要來自3個方面:規(guī)模效應(yīng)、技術(shù)進步導致的太陽能組件個原材料成本的下降;太陽能電池組件工藝的進步導致轉(zhuǎn)化率的提升;電池組件廠商競爭的加劇。
四、結(jié)束語
建議近期要大力扶持壯大“技術(shù)推動型”的光伏設(shè)備制造業(yè),穩(wěn)步開拓“離網(wǎng)和并網(wǎng)并行,不同階段各有側(cè)重”的國內(nèi)光伏應(yīng)用市場,盡快按照“清潔、高效、安全”的基本要求建立健全光伏產(chǎn)業(yè)投資準入和監(jiān)管制度。
參考文獻:
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關(guān)鍵詞:光伏行業(yè),廢水處理,處理工藝
Abstract: along with the development of social progress, people pay more and more attention to the use of resources, energy conservation and emission reduction in the development of the society became the standard. The solar energy application very accord with the development of standard, thus, in all walks of life all involved in solar energy. In recent years, the solar cell become a research focus, the corresponding also appeared photovoltaic industry, the industry appear to adapt the development of The Times, but in the industry to wastewater treatment and to cause the attention of people, because only the reasonable for wastewater treatment, and can meet the people most environmental protection request, so photovoltaic industry adopt what kind of way for wastewater treatment? Is how to reduce pollution?
Keywords: photovoltaic industry, waste water treatment, process
中圖分類號:X703文獻標識碼:A 文章編號:
光伏行業(yè)廢水根據(jù)生產(chǎn)產(chǎn)品可細分為單晶硅生產(chǎn)線排水、多晶硅生產(chǎn)線排水。其生產(chǎn)工序中有污水排放的工段主要是:制絨和清洗工段。廢水中的主要污染物為由異丙醇引起的高濃度COD、氟離子及酸堿污染,其中以含異丙醇的廢水一直是水處理中的難題。如果不對廢水進行合理的處理,就會引起很嚴重的污染甚至會帶來不必要的傷害,因此對廢水的處理是很重要的。下面,我們就光伏行業(yè)中的廢水處理工藝進行簡要的分析和研究。
1、光伏廢水水質(zhì)特性
在光伏行業(yè)中廢水的產(chǎn)生主要來自于單晶硅及多晶硅的生產(chǎn)線排水,廢水排放工段為制絨和清洗工段。排放的生產(chǎn)廢水包括含硅堿性廢水、含濃氫氟酸廢水和稀鹽酸廢水,廢水中除含有無機污染物外還有異丙醇、乙醇等有機物。其中CODcr 、F 濃度高。
2、光伏廢水處理工藝
2.1、工藝流程
根據(jù)排放的光伏廢水水質(zhì)特性,其生產(chǎn)廢水均需進行分類處理,一類為酸、堿含氟廢水的處理;另一類為高濃度有機廢水的處理。
①酸、堿含氟廢水
對高濃度含F(xiàn)廢水,一般采用鈣鹽沉淀法,向廢水中投加氯化鈣或石灰乳生成CaF2沉淀去除。該工藝方法簡單,處理效果穩(wěn)定可靠。采用氯化鈣藥劑,操作管理方便,污泥量少,但需同時投加氫氧化鈉以調(diào)節(jié)PH,因此運行費用高。采用投加石灰乳藥劑可同時起到調(diào)節(jié)PH和生成氟化鈣沉淀物的作用,因此運行費用低,但需要另行設(shè)置石灰乳溶解裝置,設(shè)備投資費用較高,操作維護麻煩,且污泥量大,管道易結(jié)垢堵塞,操作間周圍衛(wèi)生環(huán)境較差。
②高濃度有機廢水
高濃度的有機廢水包括制絨工序中產(chǎn)生的異丙醇廢水和其它清洗廢水。其中異丙醇廢水排水量少,但其COD濃度極高,平均可達100000mg/l以上,且該廢水對微生物具有毒害性,會嚴重影響生化處理過程中微生物的活性,因此必須對該類廢水進行預處理,其預處理工藝一般采用的是Fenton法,經(jīng)過Fenton法預處理后廢水中的COD可以得到大部分的去除,然后與其它清洗廢水混合進行生物處理。
生物法處理一般采用“水解酸化+生物接觸氧化”的方法處理。水解酸化可以將不溶性有機物轉(zhuǎn)化成溶解性物質(zhì),將大分子物質(zhì)、難于生物降解物質(zhì)轉(zhuǎn)化為易于生物降解的小分子物質(zhì),可有效減少污泥量,降低污泥的VSS。然后采用生物接觸氧化方法處理經(jīng)水解酸化池處理后的廢水,生物接觸氧化池內(nèi)有高濃度的微生物量,可有效去除廢水中的有機污染物質(zhì)。
3、光伏廢水處理工藝要求
①由于排放出的廢水中酸性物質(zhì)較多,同時廢水處理過程中需要投加大量的堿及PH回調(diào)節(jié)所需的酸,廢水的PH變化很大,這會對工序中的設(shè)備還有建筑物帶來腐蝕性。因此必須要保證工序中的設(shè)備和建筑物有足夠的耐腐蝕性。所有設(shè)備、管路及場地需考慮廢水性質(zhì)及環(huán)境的作用,選用防腐材料及作防腐處理。
②廢水處理系統(tǒng)中應(yīng)該有事故情況下的應(yīng)急措施,譬如處理水質(zhì)不達標時的回流措施及特殊情況下的應(yīng)急水池等。
③廢水處理運行過程中化學藥劑用量較大,因此設(shè)置的化學藥劑儲罐最少應(yīng)保證大于三天以上安全用量,儲存化學藥品的區(qū)域需要考慮化學藥品從槽車往藥品儲罐上載時及化學藥品輸送使用過程的泄露及安全對策。
④廢水處理站在運行過程中產(chǎn)生的污泥量很大,因此污泥處理系統(tǒng)應(yīng)盡量減輕操作人員的工作強度,提高自動化程度。經(jīng)過脫水的污泥應(yīng)該提供自動裝置進行裝卸。
⑤廢水處理站應(yīng)設(shè)置必要的PH計,F(xiàn) 計,COD檢測儀,流量計等,以保證化學藥劑的準確投加,減少藥劑用量,降低運行費用,并確保出水水質(zhì)的達標排放。
4、結(jié)論
以上就是光伏行業(yè)中生產(chǎn)廢水的處理工藝及要求,在此進行了詳細的分析,從中也明白了一些基本的原理和程序。整體來看該工藝流程對廢水的處理很有效果,經(jīng)濟上也比較靠譜。在現(xiàn)今的光伏行業(yè)生產(chǎn)活動中還是比較適用的,我相信隨著社會的不斷進步,該工藝也肯定會不斷的進行完善,在不久的將來,該工藝對廢水的處理效果肯定會更好,造價也肯定會更低,這就需要人們的不斷努力進行創(chuàng)新。
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關(guān)鍵詞:矸石基吸附劑 廢水處理 環(huán)保
1、引言
目前全世界每年排入環(huán)境中的工業(yè)廢水和生活污水達6000~7000億噸。廢水的主要有害物質(zhì)有酚、汞、鎘、鉻、鋅和有機物等[1]。矸石基吸附劑由于比表面積大、吸附性能高、離子交換性良好,功能與活性炭相當,甚至更好,而其制備原料價格低廉,工藝簡單,經(jīng)過開發(fā)利用,在廢水處理方面可以作為活性炭替代品,近年來它在環(huán)境保護和污染防治方面的應(yīng)用得到了廣泛的研究,特別是在工業(yè)污水處理、生活用水凈化和硬水處理等方面已取得了一定的進展。矸石基吸附劑在廢水處理中的應(yīng)用一直是國內(nèi)外學者的研究重點。如矸石基吸附劑或活化后的矸石基吸附劑去除廢水中的Pb2+、Cr3+、Cd2+等重金屬離子,磷酸鹽、N-NH4+、有機污染物,吸附去除SO2、NOX等氣體,海水淡化以及對廢水脫色除臭等方面都有應(yīng)用。經(jīng)表面活性劑活化的有機矸石基吸附劑對無機污染物CrO42-、SO42-、SeO42-等和有機污染物如聚氯乙烯、苯系列都具有很高的去除率。矸石基吸附劑具有良好的離子交換性能,而且其交換出的鉀、鈣、鈉等都是相對來說比較無害的離子,因此矸石基吸附劑可作為廢水處理的理想材料。
2、矸石基吸附劑在廢水處理中的應(yīng)用
2.1去除廢水中的重金屬離子
鎘、汞、鉛、鋅等重金屬離子是造成環(huán)境污染、對人體極為有害的物質(zhì),消除方法有活性炭吸附法、溶劑萃取法和離子交換法等。實驗表明,用矸石基吸附劑特別是用NaOH、HCl和NaCl處理過的矸石基吸附劑處理上述重金屬離子效果較好,被矸石基吸附劑吸附交換的重金屬離子,還可濃縮回收,矸石基吸附劑經(jīng)處理也可再生使用。矸石基吸附劑經(jīng)改性處理后,表面積明顯增加,從而提高了它的吸附能力,并用改性矸石基吸附劑處理含鉛廢水進行了試驗研究[2],結(jié)果表明,在廢水pH值為4~12、Pb2+為0~100mg/L范圍內(nèi),按鉛/改性吸附劑重量比為1/200投加活化矸石基吸附劑進行處理,鉛去除率在98%以上。Bowman[3]等發(fā)現(xiàn),表面活性劑改性的矸石基吸附劑,特別是用陽離子表面活性劑改性的吸附劑,在保持原來去除重金屬離子、銨離子和其他無機物及某些有機物能力的同時,還可有效去除水中的含氧酸陰離子,并大大提高了其去除有機物的能力。
2.2去除廢水中氨氮和磷
水體中的氨氮和磷含量增加會導致水體的富營養(yǎng)化,從而破壞水生態(tài)環(huán)境。因此去除廢水中的氨氮和磷已成為水處理的重要課題之一。對于矸石基吸附劑在水處理領(lǐng)域的應(yīng)用,國內(nèi)外學者已經(jīng)做了比較廣泛深入的研究[4]。但是用于去除污染水中的氨氮的研究較多,而用于處理磷的研究較少;用于處理廢水的研究較多,而用于微污染水源水的研究相對較少,用于同步脫氮除磷的更少。通過研究可看出用改性矸石基吸附劑作為污水處理材料,具有以下諸多優(yōu)點:儲量豐富、價廉易得;制備方法簡單;可去除水中無機和有機污染物;具有較高的化學和生物穩(wěn)定性;容易再生等。我國煤矸石礦產(chǎn)資源豐富,因此,應(yīng)加強煤矸石制備吸附劑在污水處理方面的應(yīng)用研究,開發(fā)價廉物美的新產(chǎn)品,并盡快將其轉(zhuǎn)化為工業(yè)生產(chǎn)力,以適應(yīng)社會發(fā)展的需要,使廉價的沸石在環(huán)保行業(yè)發(fā)揮更大的作用。所以,加強矸石基吸附劑對微污染水源水中氮磷的凈化和實際利用研究,改性制備出對微污染水源水中氮磷具有同步凈化作用的產(chǎn)品,將是今后的研究方向之一。
2.3去除飲用水的氟
氟是一種有毒的物質(zhì),飲用水中氟的含量過高,容易使兒童患氟斑病和氟骨癥。研究表明[5]矸石基吸附劑經(jīng)不同濃度NaOH處理后,試驗了其脫氟效果并進行了再生實驗,結(jié)果表明用矸石基吸附劑處理含氟水成本低,技術(shù)簡單,適合推廣。另外有研究了用鹽酸、硫酸鋁和高溫方法活化矸石基吸附劑的工藝條件,結(jié)果表明用活化吸附劑處理后的含氟飲用水,基本可達到國家飲用水標準。
2.4去除放射性廢水中的銫和鍶
離子交換技術(shù)最早的應(yīng)用之一就是去除和純化放射性同位素銫和鍶。在原子能工業(yè)中,當放射性廢液中含有這類物質(zhì)時,必須將它們儲存到蛻變?yōu)榉€(wěn)定狀態(tài)后才能排除。矸石基吸附劑對銫和鍶有極強的交換去除能力,不受輻射的影響。而且交換了放射性離子的矸石基吸附劑,將其熔化后可使放射性離子永久固定在晶格內(nèi),防止其擴散污染[6]。
2.5處理印染廢水和含油廢水
我國為印染工業(yè)大國,每年的廢水排放量在400萬m3。含油廢水主要來自于化工廠等企業(yè),這些廢水如不治理,將造成嚴重污染。將矸石基吸附劑與優(yōu)質(zhì)煤粉按一定比例混合,擠壓造粒,灼燒成多孔質(zhì)高強度吸附劑顆粒吸附劑,用于吸附處理染液和印染廢水,得到了比較好的脫色效果。尤其是與堿式氯化鋁混凝劑合用處理效果更好,脫色率達到89.9%[7]。另有,用矸石基吸附劑處理某水廠廢水[8],結(jié)果表明,沸石對含油廢水的去除效果顯著,處理后達到生活用水的標準,且出水水質(zhì)良好、穩(wěn)定,與活性炭相比,具有成本低,機械強度高的特點。用矸石基吸附劑代替活性炭處理印染廢水和含油廢水具有可行性。
3、矸石基吸附劑在廢水處理中的缺陷
矸石基吸附劑對水中的陽離子有較好的吸附能力。但在污水處理領(lǐng)域中,但是由于吸附劑孔道易堵塞,并且相互連通的程度也較差;其表面硅氧結(jié)構(gòu)具有極強的親水性,結(jié)構(gòu)外部陰離子易水解,導致矸石基吸附劑吸附有機物的性能極差,并且硅鋁結(jié)構(gòu)本身帶負電荷,故難以去除水中的陰離子污染物;還因為矸石基吸附劑孔徑小去除重金屬離子效果不太好,其吸附能力往往達不到要求,所以生產(chǎn)用量相當大。這些都是矸石基吸附劑的缺陷。為進一步提高矸石基吸附劑的吸附、離子交換等性能必須對其進行改性處理,保持其對陽離子良好吸附能力,并增強其對陰離子和有機物的吸附能力。
歸納起來,主要有以下幾點:
1.在確定影響吸附效果的因素(如pH值、離子強度、有機物初始濃度、矸石基吸附劑用量等)、對矸石基吸附劑吸附去除各種污染物的性能、最佳吸附條件、吸附過程可能的機理以及吸附有機物的脫附方法等方面還需做大量的研究工作。
2.目前對于矸石基吸附劑及改性后的矸石基吸附劑在污水處理中的應(yīng)用及其作用機理、規(guī)律和影響因素的研究,國內(nèi)外學者雖然已作了一些報道。但這些研究絕大多數(shù)還處于起步階段,僅局限于實驗室規(guī)模,且大多是用來處理自制廢水,對于實際廢水中污染物的吸附處理研究的還較少。造成這種狀況的主要原因為實際污水因來源不同,成分復雜,用來處理廢水的矸石基吸附劑必須進行有針對的改性,而且在處理實際污水時的條件和隨后的再生條件的研究也需具體問題具體分析,這些方面限制了改性矸石基吸附劑在廢水處理的領(lǐng)域的快速推廣。
參考文獻:
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工業(yè)企業(yè)在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水統(tǒng)稱工業(yè)廢水,其中包括生產(chǎn)廢水和冷卻用水和生活污水,為了了解工業(yè)廢水的主要性質(zhì),區(qū)分種類,認識其危害,研究其處理措施,通常進行廢水的分類,一般有三種分類方法。
1.按加工對象進行分類。
在工業(yè)冶金生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢水、造紙過濾產(chǎn)生廢水、煉焦煤氣廢水、洗滌金屬廢水、紡織染料產(chǎn)生的大量有色廢水、制革有毒廢水、農(nóng)藥化工廢水和和化學化工廢水等。
2.按廢水主要成分分類
含有硝酸等的酸性廢水、含有小蘇打的堿性廢水、氮過量的酚廢水、重金屬過量的鎘廢水、鉻廢水、汞廢水、含有毒物質(zhì)的氟廢水、含有機磷廢水、傷害莊家,以及含有放射性物質(zhì)的廢水等。這種分類方法有很大的的優(yōu)點??梢悦黠@的劃分出廢水的污染成分,以便進行有針對性的處理。
3.按工業(yè)廢水中所含主要污染物的性質(zhì)分類
工業(yè)廢水中主含有無機污染物為主的稱為無機廢水,主要含有機污染物為主的稱為有機廢水。比如說,電鍍工藝和礦物加工工藝過程中產(chǎn)生的廢水就是無機廢水,食品或石油加工過程產(chǎn)生的廢水是有機廢水。按這種方法,分類簡單,對考慮處理方法非常有利。如對易生物降解的有機廢水一般采用生物處理法,對無機廢水一般采用物理、化學和物理化學法處理。[1]但是一般在在工業(yè)生產(chǎn)過程中,一種廢水常常既含無機物,也含有機物。
二、石油工業(yè)廢水處理技術(shù)的新進展
1.物理化學處理積水
1.1磁性粉末凈化技術(shù)
這是一種采用磁性粉末凈化工業(yè)廢水的新方法,可以使得凈化過程更為簡單,有效,并且可以減少使用費用。這一過程依靠微生物的代謝來分解水中的有機物。隨著細菌降解掉污染物,污染物聚集,并且迅速沉淀。這種技術(shù)效果非常明顯,但是有時污泥中纖細的細菌會形成簇團,會阻止沉降,嚴重時會導致設(shè)備停止運行。而日本宇都宮大學應(yīng)用化學教授Yasuzo Saka運用改進方法解決了上面的問題,他在污泥之中加入了少許四氧化三鐵粉末,帶有磁性的污泥可以上下滑動。并且具有反循環(huán)作用。Yasuzo Saka的研究小組對處理條件發(fā)微生物濃度進行了檢測,可以保證不會產(chǎn)生多余的污泥。
1.2光催化技術(shù)
目前Tio2,納米顆粒光催光催化處理廢水被世界認為是最先進的廢水處理技術(shù)。而如何將Tio2應(yīng)用于難降解有毒有機物廢水的產(chǎn)業(yè)化處理過程,是環(huán)保領(lǐng)域面臨的巨大難題。而如今通過我國科學家的不斷努力,這一問題得到了解決.通過燒結(jié)法和離子交換法,成功的制成了納米處理劑,而內(nèi)部具有納米級的連續(xù)光催化廢水處理劑,使得Tio2晶須催化劑的不間斷光催化廢水處理設(shè)備的廢水處理效率與分解比例、及工業(yè)化困難等問題得到了解決。采用該工藝已很好地處理了城市污水、信息技術(shù)工業(yè)廢水和含磷、含氮廢水。
2.生物處理技術(shù)
2.1MBR技術(shù)
MBR技術(shù)是將生物降解技術(shù)與膜通透性作用結(jié)合而成的一種高效水處理方法,用這種方法可以將微生物停留在生物反應(yīng)裝置中,使有機污染率達到最低,流程簡單高效、易實現(xiàn)自動化控制,費用低投資小,出水水質(zhì)良好等優(yōu)點,在工業(yè)廢水的處理中有良好的前景。采用MBR的廢水處理工藝首先在美國發(fā)展并應(yīng)用[2],在水處理領(lǐng)域受到高度重視,處理量到現(xiàn)在擴大了1000倍,處理對象也不斷增多。在工業(yè)廢水的處理和回收的眾多領(lǐng)域,如食品工業(yè)廢水、水產(chǎn)加工廢水、養(yǎng)殖廢水、化妝品生產(chǎn)廢水、染料成本、石油化工廢水及填埋場滲濾液的處理獲得成功。
2.2電-生物耦合技術(shù)
硝基苯類、鹵代酚、鹵代烴、還原染料等都是重要的工業(yè)原料或產(chǎn)品,它們都很難能夠自然降解,[3]這是廢水處理行業(yè)面臨的重大難題?,F(xiàn)今科學家研究發(fā)明了電-生物耦合技術(shù),利用電催化使水中難以分解的物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng),微生物則在同一個反應(yīng)器中同時將它們徹底去除。以含硝基苯質(zhì)量濃度為100 mg/L的廢水為例,經(jīng)過十小時的處理,硝基苯去除率大于98%,COD去除率大于90%,出水達到國家排放標準。
三、乳制品行業(yè)的廢水處理
1.乳制品廢水的來源及其特征
乳品工業(yè)包括乳場、乳品接收站和乳品加工廠。乳場廢水主要是洗滌和沖洗用水。乳品接收站洗滌廢水,乳品加工廠產(chǎn)生的廢水包括各種設(shè)備的洗滌用水、地面沖洗用水、洗滌與攪拌黃油的廢水以及生產(chǎn)各種乳制品所產(chǎn)生的廢水。
2.乳制品廢水的主要處理方法
現(xiàn)在主要采用的方法有三種,第一種是全好氧生化處理,第二種是厭氧-好氧生化處理,以及水解-好氧生化處理等處理技術(shù)路線。乳品中蛋白質(zhì)的含量比較多,所以廢水的降解速度比較慢,若降解時間不足,蛋白質(zhì)的含量很難達到標準。為了使排放含量達到國家二級標準,降解時間需要在30小時之上。想要達到一級標準,需要48小時以上。[4]所以用全好氧生物降解工藝,占地面積大,而且能耗高,并且只能完成生物硝化過程,做不到完全的脫氮。采用厭氧-好氧生化處理技術(shù)時,生物降解速度較慢的物質(zhì)停留之間期,在停留時間不足和沒有生物除氮工程措施的情況下,同樣很難使出水蛋白質(zhì)排放量達標。在改進型的工藝流程中,在厭氧和好氧段之間增加了缺氧階段,用大比例的混合液來進行脫氧工程,這樣是工程資本大大增加,而且工程進度不穩(wěn)定,操作不方便。用水解-好氧生化處理乳品工業(yè)廢水,近兩年來已有不少成功的工程實例,如光明乳業(yè)就有四座這樣的水處理廠,其處理效果,和氨氮總?cè)コ史謩e可以達到95%及85%以上,這種方法的可操作性、運行穩(wěn)定性和經(jīng)濟性等都強于前面說的兩種工藝。比前面兩種方法都具有更強的操作性,穩(wěn)定性和經(jīng)濟性。
參考文獻
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關(guān)鍵詞:不銹鋼冷軋;含酸含油;廢水處理技術(shù)
本文以本鋼不銹鋼冷軋丹東有限責任公司廢水處理站為例對不銹鋼冷軋含酸、含油廢水處理技術(shù)進行分析,本廢水處理站主要運用熟石灰中和絮凝沉淀法去除重金屬離子,MBR微生物法去除COD,BacillAce脫氮工藝脫氮,電氣浮技術(shù)去除SS,超濾法去除大部分懸浮油等先進處理技術(shù)。
1工程概述
本鋼不銹鋼冷軋丹東有限責任公司廢水處理站建于2011年,2013年1月1日投入試運行,該廢水處理站采用國際先進水處理工藝,對不銹鋼軋鋼工藝所產(chǎn)生的含酸、含油、含鉻廢水能夠進行有效地深度處理,經(jīng)過處理的水質(zhì)能夠完全達到《遼寧省污水綜合排放標準》DB21/1627-2208要求,且經(jīng)過處理后的產(chǎn)水能夠進入回用系統(tǒng)再次利用;在處理廢水的同時,對各種有毒有害物質(zhì)中和后還能夠產(chǎn)生一些副產(chǎn)品(硝酸鈣),其副產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于化工、農(nóng)業(yè)等行業(yè)。
2廢水水質(zhì)水量及排水標準
圖略
3廢水處理工藝流程分析
3.1含酸廢水處理工藝流程節(jié)池酸性廢水經(jīng)提升泵提升至中和槽(一),在中和槽中加熟石灰溶液,將pH值提高,同時曝氣攪拌,使廢水中金屬離子、F-與OH-、Ca2+結(jié)合生成氫氧化物和CaF2,出水進混凝槽(一),形成金屬氫氧化物和CaF2沉淀物,沉淀于沉淀池(一)中。沉淀池(一)出水進中間水池(一),中間水池(一)出水再加壓送中和槽(二)、混凝槽(二)及沉淀池(二)進行處理,中和槽(二)中同時投加熟石灰、CaCl2,確保廢水中的F-達標。沉淀池(二)出水進中間水池(二),中間水池(二)出水加壓送流砂過濾器。流砂過濾器出水進脫氮設(shè)施。脫氮設(shè)施出水進中間水池(三),再加壓送無閥濾池,出水進最終排放水池,濾池反洗水進反洗水池,用泵提升至泥漿濃縮池。在最終排放水池內(nèi)投加H2SO4與NaOH,最終調(diào)節(jié)出水pH值。經(jīng)終端檢測達標的排水直接外排。該系統(tǒng)設(shè)有排水不達標時回流至調(diào)節(jié)池繼續(xù)處理的措施。3.2含油廢水處理工藝流程濃油廢水5m³/h進入兩座調(diào)節(jié)池,進行均值攪拌。再通過電氣浮裝置,去除水中的懸浮物、油脂。再在紙帶過濾機的保護下進入濃油超濾,去除大部分的油。產(chǎn)水進入濾后水池并利用提升泵提升至稀油廢水調(diào)節(jié)池。稀油廢水25m³/h進入兩座調(diào)節(jié)池,進行均值攪拌。通過一二級中和罐進行加酸中和,再進入電氣浮裝置去除水中的懸浮物、油脂。產(chǎn)水進入MBR裝置,利用微生物及超濾裝置的組合降解水中的COD。產(chǎn)水進入中間水池二,利用泵打入回用水調(diào)節(jié)池。再利用提升泵打入電氣浮裝置,去除水中剩余懸浮物,產(chǎn)水進入超濾裝置及反滲透裝置進一步對水進行凈化。反滲透產(chǎn)水進入回用水池,利用回用水泵提升至廠外用水點。
4運行過程控制
4.1除氟不銹鋼冷軋過程用到大量的混酸,其中HF的含量很高,廢水間歇排放。在中和反應(yīng)罐內(nèi),F(xiàn)-和熟石灰與廢酸反應(yīng)生成的Ca2+結(jié)合生成細小的CaF2顆粒。同時廢水中的鐵、鉻等金屬離子與OH-結(jié)合,生成表面積很大的氫氧化物膠體沉淀,這種膠體有著很強的吸附作用,加速了CaF2顆粒的沉淀,有利于CaF2的沉淀物生成。聚鋁的大量投加,也進一步降低了F-濃度。所以在該工藝中,出水中的F-濃度可以得到有效控制。4.2深度處理回用含油廢水及循環(huán)水站所排污水等經(jīng)處理后再進行深度處理,深度處理產(chǎn)水作為生產(chǎn)新水回用生產(chǎn),同時油回收系統(tǒng)用于處理在含油廢水調(diào)節(jié)池、超濾循環(huán)槽等處收集的廢油,廢油含油率50%左右。廢油通過收集,用泵提升至廢油加熱槽,加熱后通過破乳和油水分離,分離出的濃縮油存放在儲罐里,定期外運,廢水(含酸)則排至稀含油廢水調(diào)節(jié)池或超濾循環(huán)槽。4.3pH控制各工藝的運行過程中,pH的控制很重要。中和罐中用熟石灰中和含重金屬的廢水,pH的最佳控制在7~8之間。pH為4時即可生成氫氧化鐵沉淀,pH為6左右生成氫氧化鉻沉淀,pH為7以上生成氫氧化鎳沉淀,pH大于10氫氧化鉻會進一步與堿反應(yīng)生成鉻酸鹽,使得排水中的總鉻升高。另外在較高pH環(huán)境下,熟石灰的反應(yīng)速度下降,利用率降低。
5處理效果
通過以上數(shù)據(jù)可以看出:經(jīng)過處理后的外排廢水所有指標均能達到《遼寧省污水綜合排放標準》DB21/1627-2208要求,并且出水所有指標都遠低于相關(guān)標準要求,控制的非常好,該不銹鋼冷軋廢水處理站至今已運行數(shù)年,設(shè)備工藝運行穩(wěn)定。6結(jié)束語綜上所述,在廢水處理中,不銹鋼冷軋廢水處理具有很大的難度,所以要對過程進行有效的控制,對工藝進行不斷優(yōu)化,對設(shè)備進行定期維護,進而就能夠有效提高系統(tǒng)運行的穩(wěn)定性,并降低運營的成本。
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關(guān)鍵詞: 印染廢水 臭氧 臭氧氧化法
近年來我國印染工業(yè)飛速發(fā)展,產(chǎn)量巨大,產(chǎn)生的大量印染廢水已成為當前重要的水體污染源之一。印染工業(yè)在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水包括預處理階段(包括燒毛、退漿、煮煉、漂白、絲光等工序)排出的退漿廢水、煮煉廢水、漂白廢水和絲光廢水,染色工序階段排出的染色廢水,印花工序階段排出的印花廢水和皂液廢水,整理工序階段排出的整理廢水。
國內(nèi)外印染廢水的處理方法不同可大致分為三類,即生化法、物化法和化學法。采用臭氧氧化法能取得良好的處理效果,且臭氧氧化不產(chǎn)生污泥和二次污染,有一定的工業(yè)應(yīng)用前景。
1.臭氧氧化法的作用機理
(1)臭氧,常溫下為無色氣體,有一股特殊的草腥味,穩(wěn)定性極差。在濃度超過25%時極易發(fā)生爆炸。當濃度低于1%時,臭氧在常溫常壓下的空氣中分解,半衰期為16h左右。臭氧在水中的分解速度快于在空氣中的分解速度,水中臭氧濃度為3mg/L,其半衰期僅為15~30min。水溫、pH值的提高可以加快臭氧在水中的分解速度。
(2)臭氧是氧的同素異形體,其分子含有三個氧原子,分子式為O3,具有極強的氧化性,它在水中的氧化還原電位為2.07V,僅次于氟(2.5V),氧化能力高于氯(1.36V)和二氧化氯(1.5V),臭氧的殺菌能力不受pH值變化和氨的影響,它的氧化能力高于氯一倍,殺菌能力比氯大600—3000倍,它的滅菌、消毒作用幾乎是瞬時發(fā)生的,在水中臭氧濃度0.3—2mg/L時,0.5~1min內(nèi)就可以致死細菌。
(3)由于臭氧不穩(wěn)定、易分解,無法作為一般的產(chǎn)品貯存。目前生產(chǎn)臭氧的方法有:無聲放電法、放射法、紫外線法、等離子射流法和電解法等。
(4)臭氧氧化法的作用機理是利用臭氧的強氧化性,在與水中有機污染物反應(yīng)時,臭氧的氧化作用可導致不飽和的有機分子的破裂而發(fā)生臭氧分解。即臭氧分子在極性有機分子原來的雙鍵位置上發(fā)生反應(yīng),把其分子分裂為兩個羧酸類分子。臭氧化物的自發(fā)性分裂產(chǎn)生一個羧基化合物和帶有酸性和堿性基團的兩性離子,后者是不穩(wěn)定的,可分解成酸和醛,最終形成簡單的有機物或穩(wěn)定的無機物。
2.臭氧氧化技術(shù)在印染廢水處理中的應(yīng)用
臭氧是良好的強氧化脫色劑,對大多數(shù)染料能獲得良好的脫色效果。臭氧對印染廢水中的直接染料、酸性染料、堿性染料、活性染料等親水性染料的脫色速度較快、效果較好;對分散染料、還原染料、硫化染料等疏水性染料的脫色速度較慢,效果較差且臭氧用量較大。
將臭氧氧化法與其他技術(shù)聯(lián)合使用,既能提高處理效率,又能減少臭氧的用量。在實際應(yīng)用中通常采用臭氧低投量法,將大分子分解為小分子,有害物分解為無害物,難降解物質(zhì)轉(zhuǎn)化為可降解物質(zhì),再輔以其他方法,如在處理含中等和高濃度染料的印染廢水,應(yīng)用臭氧氧化法加PAC絮凝處理,則可以強化臭氧處理效果。臭氧與絮凝過程連用可以將去除率提高到70%,降低化學除色藥劑費用30%。印染廢水經(jīng)臭氧化處理12min后,染料COD值降低60—80%,AOX降低60%,聚乙烯醇的濃度降低50%,從而使此前不能通過生物降解的物質(zhì)得以部分氧化,利于下一步的生物處理。
3.臭氧氧化技術(shù)與其他技術(shù)的組合
(1)混凝與臭氧氧化技術(shù)有效結(jié)合?;炷A段所處理的對象主要是水中的懸浮物和膠體物質(zhì)?;炷康脑谟谙蛩型都踊炷齽┖?,使水中難以自然沉降的膠體顆粒通過混凝劑與膠體顆粒間的壓縮雙電層作用、吸附電中和作用、吸附架橋作用或者沉淀物網(wǎng)捕作用互相聚合,提高至能自然沉淀的程度,達到凈化水質(zhì)的目的。
(2)生物活性炭法是一種將臭氧氧化、活性炭吸附及生物處理相結(jié)合的工藝,原水經(jīng)預臭氧化,可以將大分子有機物分解成小分子有機物,有機物的可生化性并提供充足的氧氣,從而使這些有機物更易被活性炭吸附,被吸附的有機物又為維持炭床中的微生物的生命活動提供了營養(yǎng)。由于供氧充分,好氧微生物在活性炭表面繁殖生長成生物膜,降解吸附的小分子有機物。這就使炭床上活性炭吸附和微生物降解同時進行,從而大大延長了活性炭的工作周期和效率。另外,由于炭粒比重小,在水、氣同相活動的作用下處于微動狀態(tài),提供了臭氧進炭孔隙中與被吸附的有機物相遇的機會。
(3)O■/H■O■法主要用于處理高濃度有機廢水及含酚廢水。O■與H■O■結(jié)合,其氧化能力不是簡單的相加,H■O■可強化水中的羥基自由基(.OH)的產(chǎn)生,而(.OH)是水中氧化能力最強的氧化劑(氧化還原電位2.8),其氧化能力遠強于O■。
(4)O■/UV法是目前應(yīng)用較廣泛的復合臭氧化工藝,主要用于解決難降解物質(zhì)(如鐵氰絡(luò)鹽)及飲用水的處理,光催化臭氧化的機理是,臭氧在水中首先光解產(chǎn)生H■O■,H■O■在紫外光的照射下產(chǎn)生(.OH),進水中(.OH)的反應(yīng)循環(huán)。用O■/UV法氧化酚及小分子有機物(C■—C■),其氧化速度遠遠超過單獨使用UV或O■,且可以迅速氧化O■難以降解的多氯聯(lián)苯、THM等物質(zhì)。其他復合臭氧氧化處理技術(shù)還有臭氧—電解法、臭氧—輻射法等,其處理效果均優(yōu)于單獨使用臭氧。
臭氧氧化技術(shù)具有反應(yīng)速度快、反應(yīng)完全和二次污染小等諸多優(yōu)點,通過臭氧氧化法與各種水處理技術(shù)組合,形成氧化性更強、反應(yīng)選擇性較低的羥基自由基,使污染物的去除變得更經(jīng)濟和有效。而且在污廢水處理中的其他領(lǐng)域:常規(guī)污廢水處理、含酚廢水、農(nóng)藥生產(chǎn)廢水、造紙廢水、表面活性劑廢水、石油化工廢水等的處理中,也發(fā)揮了至關(guān)重要的作用。
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關(guān)鍵字:脫硫廢水處理;優(yōu)化
隨著我國能源工業(yè)的發(fā)展以及大型燃煤電廠的興建,燃料的用料也在不斷地增加。同時電廠燃煤過程中排放的二氧化硫氣體嚴重的造成了大氣污染,所以采取脫硫技術(shù)已迫在眉睫。截止目前,煙氣脫硫技術(shù)被認為是控制SO2排放量最有效的途徑。國內(nèi)電廠多采用石灰石-石膏濕式煙氣脫硫技術(shù),它被認為是世界上技術(shù)最成熟,應(yīng)用最多的脫硫工藝。美國、德國和日本是世界上最早進行石灰石-石膏脫硫技術(shù)的國家,美國自20世紀50年代開始研究電廠煙氣脫硫的技術(shù)。到1988年美國電廠運行的延期脫硫(FGD)控制容量為66000MW,占到燃電站總量的20%以上。由于發(fā)達國家最早進行脫硫技術(shù)的研究,所以對廢水的處理也比較早。一些發(fā)展中國家相對落后,再由于各個國家的煤種不同,引進發(fā)達國家對于脫硫技術(shù)的處理上也存在著一定的問題,所以本文根據(jù)對國內(nèi)外脫硫廢水處理的技術(shù)進行對比,從而對脫硫廢水技術(shù)進行分析并針對存在的問題提出優(yōu)化的途徑。
一、脫硫廢水處理的必要性以及廢水的來源
雖然脫硫廢水在電廠總的廢水排放量中占據(jù)的比例很小,但是它污染嚴重,含鹽量非常高。它的雜質(zhì)主要包括懸浮物、飽和亞硫酸鹽、硫酸鹽以及重金屬,其中很多都是國家環(huán)保標準中必須要求控制的第一類污染物。廢水中有機物(COD)主要來自于煤、工藝水和石灰石,其中COD的含量為150-400mg/L;氯離子的含量達到20000mg/L左右;濃漿液中的懸浮物高達60000mg/L。由于水質(zhì)的特殊性,注定其處理難度也較大,其中重離子對環(huán)境污染比較嚴重,所以對脫硫廢水的有效處理很有必要。
其中電廠廢水主要的污染水源有以下兩個部分:(1)石灰石漿液里水分。根據(jù)脫硫工藝流程得知,經(jīng)反應(yīng)生成的石膏漿液里含水量很高,需經(jīng)過真空皮帶脫水機進行脫水才能夠向外排放,同時這些廢水中含有一些重金屬離子產(chǎn)物和微量重金屬。(2)工藝沖洗水。石灰石漿液管道和石灰石漿液都是濃度非常大的液體,很容易產(chǎn)生污垢導致堵塞,所以要經(jīng)常用工藝水進行沖洗,在沖洗的過程中,沖洗水里也混入了石膏廢水成分,污染成分還包括工藝水本身所附帶的雜質(zhì)。
二、脫硫廢水處理工藝
廢水處理系統(tǒng)是將脫硫工藝所產(chǎn)生的廢水排入水質(zhì)調(diào)節(jié)槽,經(jīng)過廢水處理裝置中和、沉淀、絮凝、澄清、砂率、PH調(diào)節(jié)等過程,達到國家一級排放標準后將其排放。具體的工藝步驟如下:
(一)中和:廢水處理的第一步就是中和,它的主要內(nèi)容就是在脫硫廢水進入中和箱時加入5%的石灰乳溶液,將廢水的PH值提高到9.0以上,使廢水中重金屬離子在酸堿中和的環(huán)境下生成難以溶解的氫氧化物沉淀。所有的金屬離子產(chǎn)生氫氧化物時對PH的值有不同要求。例如三價金屬離子沉淀的PH值一般不會超過二價金屬離子的PH值。所以在廢水中的電解質(zhì)還會在一定的程度上對沉淀的PH值造成影響。二價與三價金屬離子在變成微熔的氫氧化物后就會從廢水中沉淀出來。其理想的PH值在9.0-9.5之間。
(二)沉淀:沉淀的主要目的是將廢水內(nèi)的重金屬離子,比如鉛、汞、銅等和部分非金屬如氟等全部去除。溶液的PH值是發(fā)生沉淀的前提條件。當PH為9時,去除重金屬的效果比較好,重金屬的質(zhì)量濃度也會降低至相應(yīng)的濃度。主要的原因是因為當PH升高時,各種重金屬氫氧化物的溶度積常數(shù)小于離子積,溶液達到飽和的狀態(tài)時就會沉淀析出。還有另一個原因就是由于廢水中的鐵、鎂離子等在堿性的條件下生成氫氧化物沉淀,與部分重金屬離子發(fā)生共同沉淀,從而產(chǎn)生了比較明顯的去除效果。
(三)絮凝:在完成沉淀后廢水中仍然存在著大部分懸浮物與膠體物質(zhì),這時就需要添加相應(yīng)的混凝劑,使其凝聚成大顆粒從而進行有效的沉降。其中混凝劑包括硫酸亞鐵、硫酸鋁、聚合氯化硫酸鐵等。廢水處理中的絮凝劑包括聚合FeCISO4,助凝劑PAM(陰離子型聚丙烯酰胺)。絮凝的具體步驟包括:將聚合FeCISO4原藥稀釋為0.75%,放入計量箱內(nèi)計量并通過計量泵加入絮凝箱;PAM固體配成濃度0.1%的溶液,通過計量泵將它運輸至絮凝箱出口管道。目的是為了進一步強化顆粒的成長過程,使細小的絮凝物變成粗大結(jié)實的絮凝體。
(四)澄清:絮凝后的廢水進入裝有攪拌器的澄清池中,絮凝物沉積在底部形成污泥。大部分污泥經(jīng)過污泥泵排放到板框式壓濾機,小部分污泥作為接觸污泥返回中和箱,提供整個沉淀過程中所需要的晶核。
(五)污泥處理:如果污泥在澄清器底部累計到了一定的高度,則需要開啟污泥輸送泵,把污泥運輸至板框壓濾機中進行脫水處理。壓濾機壓出的濾液經(jīng)輸送管道至溢流坑,溢流坑液達到設(shè)計的高位時則啟動潛污泵將廢液輸送至中和箱并與剛產(chǎn)生的脫硫廢水一起進入下個處理循環(huán)。壓出的濾餅則由汽車運出。
三、脫硫廢水處理中存在的問題
(1)成本問題:脫硫廢水處理主要采用化學沉淀法,處理的過程中需要不斷地加入藥劑。脫硫廢水所采用的藥劑主要包括石灰粉、鹽酸、硫酸氯化鐵和PAM。PAM市場價格比較高,大多都是外國進口。石灰乳配置的工作量比較大,人工成本較高。據(jù)市場調(diào)查,2臺300MW機組的藥劑使用量每年大約為60-70萬元。
(2)排放問題:脫硫廢水中含較高的氯離子,無法經(jīng)化學沉淀法處理,因此脫硫廢除處理后并不能直接排放或利用,從而造成廢水系統(tǒng)投運率較低。
(3)設(shè)備問題:混凝沉淀法的主要設(shè)備包括計量泵、刮泥機、板框壓濾機、離心脫水機、儀表、石灰乳制備裝置等設(shè)備。其中儀表、計量泵大部分為進口,對維護的要求高,維修周期長。石灰乳需要人工配置,人工成本較高,操作環(huán)境較差。板框壓濾機和離心脫水機操作較復雜,沖洗程序頻繁。泥餅的后續(xù)處理也是一個大問題,投運率比較低。
四、脫硫廢水處理優(yōu)化途徑
(1)節(jié)約成本的措施:為了進一步減少藥劑的成本,我們可以在藥劑投加前做優(yōu)化試驗,減少混凝劑加藥量。在不加入混凝劑的情況下,只投加助凝劑也可以取得非常好的出水效果。另外可以在藥劑的投加順序上進行修改,先助凝劑后混凝劑也可以取得良好的處理效果。
(2)解決排放問題的措施:許多環(huán)保部門不允許電廠將廢水直接排放,我們可以采取排入其他系統(tǒng)統(tǒng)一處理的方式來處理廢水。主要有以下幾種:1.利用煙道氣處理。主要方法是將廢水霧化后噴入煙氣,充分利用煙氣所含的熱量使廢水蒸發(fā),從而廢水污染物轉(zhuǎn)為結(jié)晶轉(zhuǎn)出。2.與水力除灰一起處理。可以將脫硫廢水排放至水力除灰的灰水中統(tǒng)一處理。主要的原理是利用絮凝的吸附作用,降低灰水中的懸浮固體的含量,包裹廢水中重金屬,降低重金屬的濃度。
(3)設(shè)備運行維護:設(shè)備停運后要及時對設(shè)備進行清洗,其中板框壓濾機每次停運后必須清洗濾布。PH計、濁度儀等也應(yīng)該及時清洗,保護探頭。
五、結(jié)語
脫硫廢水的處理主要針對的就是重金屬離子、酸根等等。工藝流程中采用了中和、沉淀、絮凝的工藝化學流程。目前我國脫硫廢水處理主要采用的方法就是傳統(tǒng)的加藥絮凝沉淀方法,此方法運行成本高,設(shè)備故障率高,投運率較低。為了滿足環(huán)保的要求,并根據(jù)電廠的實際要求,電廠要選擇適合自身實際情況的廢水處理工藝,并對脫硫系統(tǒng)進行優(yōu)化處理,定期排放脫硫廢水,滿足環(huán)保的要求。
參考文獻
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關(guān)鍵詞:含油廢水;活化粉煤灰;吸附;絮凝;再活化
中圖分類號:TQ546 文獻標識碼:A 文章編號:1006-8937(2016)29-0169-04
1 概 述
煤焦油深加工過程中產(chǎn)生高濃度含油廢水,采用傳統(tǒng)污水處理工藝無法將水中油分離出來,進而影響下一段工藝處理,導致處理水質(zhì)不達標。
煤焦油加工過程中會產(chǎn)生大量的含油廢水,該類廢水含高濃度的有機物、氰等劇毒物質(zhì)。其中有機污染物主要為單環(huán)活多環(huán)芳香族化合物以及含氮、硫、氧的雜環(huán)化合物,如高濃度的酚類、萘類、苯胺類、吡啶類、喹啉類,吲哚類等。
這些有機物大多因為帶有親水基團而能溶解在水中,無法通過分層分離。
煤焦油深加工廢水主要來自預處理階段,裝置為煤焦油加溫靜置所脫水、管道吹掃產(chǎn)生的水、生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的分離廢水、雨水與油品混合產(chǎn)生的廢水等。
粉煤灰是熱電廠燃煤粉鍋爐排放的廢棄物,我國電力以燃煤為主,2015年中國粉煤灰產(chǎn)量居世界第一。
粉煤灰主要用于燒磚、筑路、水泥和混凝土的摻合料。
其大部分堆積廢棄,這不僅占用了大量土地,而且嚴重污染了環(huán)境。
如何將粉煤灰綜合利用,是當今環(huán)境科學的重要研究課題。粉煤灰是具有一定活性的球狀細小顆粒,對于水中雜質(zhì)具有較好的吸附性能,對工業(yè)廢水進行處理可謂以廢治廢,并且處理廢水費用低、效果好。環(huán)保科研人員在這方面已做了大量的研究工作,取得了許多令人矚目的成就[1-4]
寇鵬[5]在研究粉煤灰酸浸正交實驗中發(fā)現(xiàn),影響粉煤灰中Al2O3溶出率因素大小順序為焙燒溫度>鹽酸濃度>堿灰比>酸浸時間,最佳溶出鋁的方案為焙燒溫度950 ℃、焙燒時間為3 h、鹽酸濃度為0.6 moL/L、酸浸時間為4 h、堿灰比為0.7、反應(yīng)溫度為90 ℃。
夏暢斌等[6]用酸浸粉煤灰對焦化廠含酚廢水處理進行了研究,制得集物理吸附和化學混凝為一體的混凝劑,將其與PSA絮凝劑配合使用,處理焦化含酚廢水。
混凝沉降速度快,污泥體積小,處理廢水費用低;SS、COD色度和酚的去除率分別為95%、86%、96%和92%。并研究了粉煤灰混凝沉降機理。
王春峰等[7]用H2SO4活化方法制作活化粉煤灰吸附材料,通過試驗發(fā)現(xiàn):
活性粉煤灰處理廢水的最佳條件是pH值為7、溫度為20 ℃、攪拌時間是10 min。
2 粉煤灰除油機理
粉煤灰顆粒較細且多孔,表面含有金屬陽離子活性成分,吸附機理較復雜。
粉煤灰具有吸附作用、接觸絮凝、中和沉淀、過濾截留的特性。其中吸附作用包括物理吸附和化學吸附兩種特性[8]。
粉煤灰的導熱系數(shù)λ為0.23[W/(m?K)],比熱容c為0.92[kJ/(kg?K)],水的比熱容4.2[kJ/(kg?℃)]
含油廢水中的油在水中存在形式有游離態(tài)油、分散態(tài)油、乳化油、溶解油、固體附著油[9],通過自然靜置無法將乳化油、溶解油、固體附著油分離。由于粉煤灰相對水的比熱容低,所以在加熱時粉煤灰上升的溫度比水快,當粉煤灰的溫度達到或超過水的沸點時,附著在粉煤灰上的水迅速沸騰蒸發(fā),發(fā)生爆沸現(xiàn)象。
高溫活化粉煤灰在處理含油廢水時,由于其表面含有帶正電荷的金屬陽離子活性成分,能夠?qū)ж撾姾傻男》肿佑偷伟饋?,起到破乳效果,如圖1所示,水中油會被吸附包裹在粉煤灰中,而被沉降在處理水底部。
當對底部粉煤灰加熱時,發(fā)生爆沸現(xiàn)象,吸附在粉煤灰中的油會被沖出,小液滴油沖出后又相互聚攏形成較大液滴的油,由于油的密度比水低,大液滴油迅速上浮,最終使粉煤灰中的油分分離出至水面。
至此,灰,水,油充分分離,如圖2所示。
酸活化粉煤灰是集物理吸附和化學混凝為一體的混凝劑,由于混凝液中含有溶解的絮凝成分如AL3+、Fe3+等其他離子,通過絮凝沉淀,處理溶解油效果更好。
3 實驗部分
3.1 原材料及其組成
實驗采用陜西東鑫垣化工有限責任公司發(fā)電廠飛灰,主要化學成分,見表1。
實驗用廢水取自陜西東鑫垣化工有限責任公司延遲焦化車間排放至污水處理廠廢水。廢水水質(zhì),見表2。
3.2 粉煤灰的高溫活化及酸活化
將350 g粉煤灰放入干鍋中,在馬弗爐中加熱850 ℃,活化時間為3 h,待冷卻后即得高溫活化粉煤,留作待用。
取25 g活化粉煤灰、100 mL 5 mol/L HCl溶液,放入250 mL燒杯中,置于恒溫磁力攪拌器上緩慢攪拌4 h,即得酸浸粉煤灰活化液。
3.3 高溫活化粉煤灰處理廢水實驗方法
用HJ-3型數(shù)顯恒溫磁力攪拌器在500 mL燒杯中進行實驗。
取500 mL廢水,分別加入5、15、25、35、45 g高溫活化粉煤灰,控制轉(zhuǎn)速500 r/min,攪拌30 min,靜置2 h。
開加熱開關(guān),設(shè)定溫度為90 ℃,觀察第一次爆沸時開始計時,加熱3 min停止加熱。靜置一定時間,待灰、水、油分離后取中間水樣化驗分析。
3.4 酸浸粉煤灰活化液處理廢水實驗方法
取125 g活化粉煤灰分成五組,每組25 g,放入燒杯中,每組加入100 mL 5 mol/L HCl溶液,置于恒溫磁力攪拌器上緩慢攪拌4 h,隨后將酸浸粉煤灰活化液分別全部倒入到5組25 g高溫活化粉煤灰處理過的廢水中,調(diào)節(jié)pH=8,充分攪拌30 min,靜置,分別在20、40、60、80、100 min取上清液化驗分析,換算濃度。
3.5 吸附后的高溫活化粉煤灰再活化實驗方法
高溫活化粉煤灰處理廢水后,通過爆沸方法使灰、水、油三相分離,分離出上層油,將灰水混合物通過真空泵抽濾,得到濕灰,放入干燥箱干燥,取出干燥粉煤灰放入馬弗爐加熱到800 ℃再活化,加熱時間3 h,重復處理廢水。
4 結(jié)果與討論
不同投灰量處理含油廢水后水中油濃度的變化,如圖3所示。
從圖3的結(jié)果可見,在500 mL廢水中隨著高溫活化粉煤灰加入量的增加,廢水中油含量逐漸降低,當加灰量達到25 g以上時,灰中油含量下降已經(jīng)不明顯,此時廢水中含油為3 871 mg/L,除油率達到87%。
吸附時間對酸浸粉煤灰混凝液處理含油廢水的影響,如圖4所示。
從結(jié)果可見,隨著吸附時間的增加,廢水中油濃度逐漸降低,當吸附時間在80 min時,廢水油濃度降低到1 208 mg/L, 此時除油率為66.6%。
80 min后廢水中油濃度變化已不大。
通過25 g高溫活化粉煤灰及25 g酸活化粉煤灰對500 mL 濃度為29 283 mg/L含油廢水的處理,最終濃度為1 208 mg/L,綜合除油率達到了95.6%。
重復高溫活化粉煤灰對含油廢水除油率的影響,如圖5所示。
從圖5的結(jié)果可以看出,同一份活化粉煤灰重復利用,經(jīng)過五次800 ℃高溫再活化處理,對五份平行廢水樣中油的去除率逐漸降低,特別是第二次重復活化利用去除率下降很快,這是因為第一次去除時,油滴表面附著較多粉煤灰活性成分,隨著油、水、灰三相分離。
一部分活性成分被油帶走,因而第二次利用時,粉煤灰的活性度降低,但去除率仍可達到64%。
從第3、4、5次利用開始,水中油去除率下降變緩,去除率在55%左右,這是因為更多的活性成分被油滴帶走,化學吸附性能下降,物理吸附性能起主導作用。
5 結(jié) 語
800℃高溫活化粉煤灰在煤焦油廢水處理含油方面有著較好的效果和應(yīng)用前景,其除油率達到87%,吸附油品后的粉煤灰在水中沉降下來通過加熱,爆沸較短時間,不用將整個處理廢水加熱,就能夠使油、水、灰三相分離。
酸浸粉煤灰由于含有絮凝成分的金屬離子,能夠?qū)λ腥芙庑杂?,如酚油等起到較好的吸附作用,當吸附時間在80 min時,廢水油濃度降低到1 208 mg/L,此時除油率為66.6%。
通過25 g高溫活化粉煤灰及25 g酸活化粉煤灰對500 mL 高濃度含油廢水的處理,最終濃度為1 208 mg/L,綜合除油率達到了95.6%。處理過含油污水的粉煤灰,通過再活化,重復三次使用,最終除油率仍然可達55%左右。
利用高溫活化粉煤灰及酸活化處理含油廢水可以使污油回煉,提高資源利用率。
用電廠固體廢物粉煤灰處理污水,達到“以廢治廢”的目的,并且生產(chǎn)成本低,處理費用低,解決了吸附后粉煤灰的去留問題。同時,在污油泄漏事故中,給難收集的油撒上活化粉煤灰,吸附完污油后收集起來,可按污水處理方法處理泄漏污油。
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