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秸稈加工的目的是改變原來的體積和理化性質(zhì),便于奶牛的采食,提高適口性,減少飼料浪費(fèi),提高其營養(yǎng)價值。到目前為止,行之有效的加工方法主要有物理方法、生物學(xué)方法和化學(xué)方法。
1 物理方法
物理方法是指對秸稈進(jìn)行切斷或粉碎、制成顆粒、碾青、熱噴等。這種方法一般不能改善秸稈的消化利用率,但可以改善適口性,減少浪費(fèi)。
1.1 切短
秸稈經(jīng)切短便于采食和咀嚼,并易于與精料拌勻,防止牛挑食,從而減少飼料浪費(fèi),提高采食量。切短的長度一般為1.5~2.5cm。
1.2 粉碎
粗飼料經(jīng)適當(dāng)粉碎,可提高采食量。多采食的部分能補(bǔ)償粗飼料本身所含能量的不足,但要注意粉碎的粒度。
1.3 制顆粒
粗飼料經(jīng)粉碎后與其他飼料配成平衡飼糧,然后制成顆粒,適口性好,營養(yǎng)平衡,粉塵減少,顆粒大小適宜,便于咀嚼,改善適口性,從而提高采食量。用單純的粗飼料或優(yōu)質(zhì)干草經(jīng)粉碎制成顆粒飼料,可減少粗飼料的體積,便于貯藏和運(yùn)輸。
1.4 碾青
將秸稈鋪在地面上,厚度約為30~40cm,上鋪同樣高度的青飼料,最上面再鋪秸稈,然后用磙碾壓,此過程稱為碾青。青飼料流出的汁液被上、下兩層秸稈吸收。經(jīng)過該處理,可縮短青飼料曬制的時間,并提高粗飼料的適口性和營養(yǎng)價值。
1.5 熱噴
將初步破碎或不經(jīng)破碎的粗飼料裝入壓力罐內(nèi),用1.47~1.96MPa的壓力,持續(xù)1~30min;然后,突然減至常壓噴放,即可得熱噴飼料。經(jīng)該處理,可提高牛對粗飼料的采食量和有機(jī)物質(zhì)消化率。
2 生物學(xué)方法
生物學(xué)方法又稱微貯,即利用微生物在發(fā)酵過程中分解秸稈中的半纖維素、纖維素等,再連同菌體喂牛。微貯對改善秸稈的營養(yǎng)價值、提高粗蛋白含量有一定效果。目前推廣的秸稈微貯技術(shù)操作要點(diǎn)如下:
2.1 菌種復(fù)活
在處理秸稈前,先將一袋發(fā)酵活干菌倒入2kg水中充分溶解,然后,在常溫下放置1~2小時,使菌種復(fù)活。
2.2 菌液配制
將復(fù)活好的菌種倒入充分溶解的0.8%~1.0%的食鹽水中拌勻。食鹽水和菌液量計(jì)算參照下表。
微貯菌劑用量與菌液配制計(jì)算參考表
2.3 貯存
在磚窖或土窖的四周,襯塑料膜,將秸稈鍘成2~3cm,裝入窖中,約30~50cm厚為一層;然后,在秸稈上均勻噴灑菌液水,同時加入占秸稈質(zhì)量60%~70%的水并壓實(shí);在最上層均勻?yàn)⑸鲜雏},食鹽用量為每平方米250g;最后,用塑料膜封頂,四周壓實(shí),上部用土或其他重物壓實(shí)。封頂后一周內(nèi)經(jīng)常檢查窖頂變化,發(fā)現(xiàn)裂縫或凹坑應(yīng)及時處理,以防漏氣腐敗。
2.4 開窖
一般在窖內(nèi)貯藏21~30天才能取出。取出時要從一角開始,從上至下逐漸取用。每次用量應(yīng)在當(dāng)天喂完為宜。取料后一定要將窖口封嚴(yán),以免水進(jìn)入引起變質(zhì)。微貯料要與其他草料混合飼喂,也可與精料同喂。飼喂時,應(yīng)有一段適用過程,逐漸加量,一般每頭牛每天1.5~2.5kg為宜。
3 化學(xué)方法
化學(xué)處理是利用化學(xué)試劑對粗飼料進(jìn)行處理,使其內(nèi)部化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,更易被瘤胃微生物所消化,主要有堿化法、氨化法、生物酶法等。
3.1 堿化法
堿化法是利用強(qiáng)堿液處理秸稈,破壞植物細(xì)胞壁及纖維素構(gòu)架,釋放出與之關(guān)聯(lián)的營養(yǎng)物質(zhì)。這種方法能大幅度地提高秸稈的消化率,但處理成本高,對環(huán)境污染嚴(yán)重。
3.1.1 氫氧化鈉處理
傳統(tǒng)的方法也稱濕法處理,具體方法是用8倍于秸稈重量的1.5%的氫氧化鈉溶液浸泡秸稈12小時,然后用水沖洗至中性。該法處理的秸稈牛喜歡采食,有機(jī)物質(zhì)消化率提高24%。缺點(diǎn)是費(fèi)力費(fèi)時,需水量大,且營養(yǎng)物質(zhì)隨水洗流失較多,還會造成環(huán)境污染。為克服濕法的這些缺點(diǎn),目前已對該法進(jìn)行了改進(jìn),主要包括半干處理和干處理。半干處理是秸稈經(jīng)過氫氧化鈉溶液浸泡后不用水洗,而是通過壓榨機(jī)將秸稈壓成半干狀態(tài),然后烘干飼喂。干處理是將秸稈切短,通過螺旋混合器加入30%的氫氧化鈉溶液,混勻,使秸稈含氫氧化鈉的量為干物質(zhì)的3%~5%;然后,將這種秸稈送入顆粒機(jī)壓成顆粒,冷卻后飼喂。
3.1.2 石灰液處理
按秸稈與生石灰100:1備料,先將生石灰按1kg加水20kg溶解,除去沉渣;然后,用該石灰液浸泡切短的秸稈24h,撈取稍干飼喂。該法效果比氫氧化鈉差,且秸稈易發(fā)霉。但原料易得,成本低,方法簡單,能提高秸稈的鈣質(zhì)。也可再加入1%的氨,防止秸稈發(fā)霉。
3.2 氨化法
氨化法是指利用液氮、尿素、碳銨和氨水等,在密閉的條件下對秸稈進(jìn)行氨化處理。其優(yōu)點(diǎn)是操作簡單、成本低,可提供一定的氮素營養(yǎng),能明顯提高秸稈的消化率和粗蛋白水平,改善適口性,提高采食量,對環(huán)境基本無污染。因此,氨化處理秸稈在世界范圍內(nèi)被廣泛應(yīng)用。
3.2.1 無水液氮處理
多采用“堆垛法”,將秸稈垛起,上蓋塑料薄膜,底邊四周用泥土密封,其內(nèi)安裝多孔導(dǎo)管與液氮相連;開啟罐上的壓力表,按秸稈干物質(zhì)重量的3%通進(jìn)液氮,氨氣很快遍及全垛。氨化處理時間取決于氣溫,氣溫低于5℃時需要8周以上;5~15℃需要4~8周;15~30℃需要1~4周。啟封后通風(fēng)12~24h待氨味消失,即可飼喂。
3.2.2 氨水氨化處理
可用含氨量15%的農(nóng)用氨水,按秸稈重量10%的比例,把氨水逐層均勻噴灑于秸稈上。噴灑完氨水后,用塑料薄膜將垛封嚴(yán)。該方法在氣溫不低于20℃時,5~7天氨化完成,啟封后12~24h待氨味消失即可飼喂;也可按照上述液氮的“堆垛法”處理。
關(guān)鍵詞:室內(nèi)環(huán)境;污染物;檢測;防治
現(xiàn)在大多數(shù)人們的生活和工作都不開室內(nèi)環(huán)境,近年來,相關(guān)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)由于室內(nèi)環(huán)境污染導(dǎo)致的疾病事件有明顯上升的趨勢,室內(nèi)環(huán)境的質(zhì)量已經(jīng)成為人們生活健康的隱形殺手,因?yàn)槭覂?nèi)環(huán)境的污染是無形的,一般都是在室內(nèi)裝飾的過程中各種建筑材料和裝飾裝修材料而產(chǎn)生的污染物以及一些有機(jī)溶劑的大量使用,比如芳香劑、殺蟲劑以及除臭劑等等,或者是吸煙和烹飪等過程中釋放的大量污染物殘留在室內(nèi)而造成室內(nèi)環(huán)境的污染。影響室內(nèi)環(huán)境質(zhì)量的因素有很多,為了提高人們的生活質(zhì)量和健康安全,必須嚴(yán)格的檢測分析造成室內(nèi)環(huán)境污染的源頭,采取針對性的防治措施。
1 室內(nèi)環(huán)境主要污染物的分析
1.1 氡的污染
氡是一種無色無味的放射性惰性氣體,主要是通過地下地基土壤的擴(kuò)散以及地板磚和墻體裂縫進(jìn)入室內(nèi),如果室內(nèi)的通風(fēng)設(shè)計(jì)不佳的話會大量的積累。同時混凝土、水泥和石膏板等建筑、裝飾材料中也有氡的成分,這些氡子體會吸附在空氣中懸浮的微顆粒表面,一旦人體吸入很容易患肺癌、白血病及呼吸道等疾病。
1.2 甲醛的污染
甲醛是一種無色刺激性氣體,主要來源于裝飾材料及由其制造的家具,如膠合板、夾芯板、刨花板以及中密度板等人造板材以及塑料壁紙、地毯等使用的粘合劑。長期接觸甲醛會損害人體的肝臟和免疫功能。
1.3 笨的污染
苯是一種帶有芳香氣味的無色氣體,主要來源于合成纖維、油漆、各種溶劑性膠粘劑、水性處理劑及各種油漆涂料的添加劑和稀釋劑。笨具有極強(qiáng)的揮發(fā)性,一旦吸入過量,對人體的中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉的作用,嚴(yán)重的話會導(dǎo)致呼吸衰竭而亡。
1.4 氨的污染
氨是一種無色有強(qiáng)烈刺激性臭味的氣體,主要來源于施工中的外加劑和室內(nèi)裝飾材料,如添加劑和增白劑中含有大量的氨水,短期內(nèi)吸入一定量的氨氣會對人體器官產(chǎn)生刺激作用。
1.5 TVOC的污染
它是指多種有害氣體混合且由于長期處于常溫壓力下,通過固體的自然揮發(fā)和任何液體混合而成的有機(jī)化合物的總和,常附著于膠粉劑、內(nèi)墻涂壁以及地毯,帶有強(qiáng)烈的刺激性氣味,一旦吸入會引起人體的免疫失調(diào),影響中樞神經(jīng)系統(tǒng)和消化系統(tǒng),嚴(yán)重的話會損傷肝臟和造血系統(tǒng)。
2 污染物的檢測
2.1 檢測注意事項(xiàng)
首先針對民用建筑工程和室內(nèi)裝修工程完工的7天后、工程交付使用前進(jìn)行室內(nèi)環(huán)境質(zhì)量驗(yàn)收工作。在需要檢測的房間內(nèi)有2個及以上檢測點(diǎn)時采用梅花狀、對角線或斜線均衡布點(diǎn),檢測點(diǎn)和墻面的距離應(yīng)≥0.5m,和樓地面高度控制在0.8-1.5m,同時檢測點(diǎn)盡量避開通風(fēng)道和通風(fēng)口。其次氡、甲醛、苯、氨和TVOC濃度的檢測,自然通風(fēng)的民用建筑工程,應(yīng)在對外門窗關(guān)閉1小時后檢測,其中氡濃度的檢測需要在24h后;集中空調(diào)的民用建筑工程均應(yīng)在空調(diào)正常運(yùn)轉(zhuǎn)的下檢測。最后對于取樣的數(shù)量,民用建筑工程抽檢的數(shù)量≥房間總數(shù)的5%,房間總數(shù)≤3時應(yīng)全數(shù)檢測。凡室內(nèi)環(huán)境污染物濃度檢測結(jié)果不符合標(biāo)準(zhǔn)時,需要再次檢測時且增加1倍的抽檢數(shù)量。
2.2 檢測方法
氡的檢測可采用國家標(biāo)準(zhǔn)《環(huán)境空氣中氡的標(biāo)準(zhǔn)測量方法》的現(xiàn)場儀器測定和《公共場所空氣中氨測定方法》的靛酚藍(lán)分光光度法進(jìn)行檢測;甲醛和氨的檢測均采用的是分光光度檢測法,利用大型氣泡吸收管以0.5L/min 的速度抽取10L(氨為5L)空氣后及時記錄采樣點(diǎn)的溫度和大氣壓力。樣品應(yīng)該在室溫下保存24h內(nèi)放在分光光度計(jì)上進(jìn)行檢測,測得相應(yīng)的吸光度值分別得出甲醛和氨的含量;苯和TVOC的檢測均采用氣相色譜法進(jìn)行檢測,利用Tenax-TA管與空氣采樣器以0.5L/min的速度抽取10L空氣后精確計(jì)時,并記錄當(dāng)時的溫度和大氣壓力,樣品放在氣相色譜儀上進(jìn)行分析得出相應(yīng)的譜圖從而苯和TVOC的含量。
3 室內(nèi)環(huán)境的防治措施
3.1 嚴(yán)格控制選材質(zhì)量
選擇優(yōu)質(zhì)的是有效的控制室內(nèi)裝飾環(huán)境質(zhì)量的首要前提,在室內(nèi)裝修設(shè)計(jì)時應(yīng)盡量選擇符合國家標(biāo)準(zhǔn)要求的高質(zhì)量保健建材,施工工藝也應(yīng)該盡量選擇相關(guān)部門核發(fā)要求的綠色環(huán)保證書的化學(xué)合成材料,選擇少毒、無毒、對人體無害的天然建筑材料,實(shí)現(xiàn)環(huán)保綠色的裝修施工工藝。因此應(yīng)嚴(yán)格監(jiān)督檢查室內(nèi)裝飾現(xiàn)場施工的各類建筑、裝飾材料,做好材料進(jìn)場出具環(huán)境指標(biāo)的檢驗(yàn)工作,在源頭上遏制室內(nèi)環(huán)境污染物的發(fā)生。有大批的材料進(jìn)場時要進(jìn)行必要的抽檢和復(fù)查,特別是針對一些有害氣體和揮發(fā)性有機(jī)化合物。
3.2 通風(fēng)換氣,凈化空氣處理
陽光和通風(fēng)對人們的生活健康非常重要,陽光中的紫外線可以幫助居室內(nèi)活動細(xì)菌的滅活,通過通風(fēng)換氣可以使室內(nèi)外的空氣互換,減少室內(nèi)空氣中的污染物。因此,良好的光照和室內(nèi)外的通風(fēng)換氣從而稀釋室內(nèi)污染物的濃度,進(jìn)而改善室內(nèi)空氣質(zhì)量。住宅完成室內(nèi)裝飾后不能馬上入住,先要打開所有門窗保持室內(nèi)的空氣流通,如果是裝有空調(diào)的房間也應(yīng)盡量開窗通風(fēng)換氣;春、夏、秋季都需要留通風(fēng)口或者經(jīng)常開“小窗戶”,冬季也應(yīng)該每天至少早、中、晚開窗10分鐘。
3.3 室內(nèi)綠化
植物綠化不僅可以美化裝飾室內(nèi)環(huán)境,也是凈化室內(nèi)空氣的有效的途徑??梢酝ㄟ^植物的呼吸功能從而分解、氧化室內(nèi)空氣中的污染物,比如蘆薈、吊蘭等植物可以有效地吸收分解室內(nèi)甲醛的濃度;龜背竹能有效的吸收CO2;常青藤、鐵樹、等植物可以有效的吸收分解苯系物的濃度;月季、薔薇等植物可以有效的吸收氟化氫、硫化氫、乙醚和苯酚等有害氣體。
總而言之,室內(nèi)環(huán)境質(zhì)量是影響人們生活與身體健康的重要因素,控制好室內(nèi)環(huán)境的檢測與防治工作非常重要,首先必須對室內(nèi)環(huán)境的污染源進(jìn)行充分的了解、分析,選擇優(yōu)質(zhì)、環(huán)保的建筑材料和裝飾材料,經(jīng)常通風(fēng)換氣,利用植物凈化室內(nèi)環(huán)境等措施都可以幫助提高室內(nèi)環(huán)境質(zhì)量,幫助人們更健康的生活。
參考文獻(xiàn)
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2016年12月27日,由中國科協(xié)科學(xué)技術(shù)傳播中心及北京市科協(xié)共同主辦,中關(guān)村天合科技轉(zhuǎn)化促進(jìn)中心、中國循環(huán)經(jīng)濟(jì)科技成果轉(zhuǎn)化促進(jìn)中心、北京博雅合眾環(huán)??萍加邢薰?、石景山區(qū)科學(xué)技術(shù)委員會聯(lián)合承辦的“產(chǎn)業(yè)前沿技術(shù)大講堂”第12講――微納米復(fù)合材料與產(chǎn)業(yè)應(yīng)用專場隆重啟幕,大講堂邀請了業(yè)內(nèi)領(lǐng)銜專家對礦物-TiO2微納米復(fù)合顆粒材料與產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用進(jìn)行解讀,并深入闡述了微納米復(fù)合材料與產(chǎn)業(yè)應(yīng)用前景和優(yōu)勢。
礦物與二氧化鈦(TiO2)微納米顆粒復(fù)合是將特定組分、特定物相的無機(jī)礦物與晶相TiO2實(shí)現(xiàn)界面有序復(fù)合,并實(shí)現(xiàn)復(fù)合產(chǎn)物功能化的技術(shù),所形成的新功能材料主要包括礦物-TiO2復(fù)合顏料、復(fù)合乳濁劑和復(fù)合光催化劑等。其中,礦物-TiO2復(fù)合顏料具有和鈦白粉(二氧化鈦顏料)相當(dāng)?shù)念伭闲阅埽糜谕苛?、塑料、造紙、油墨、橡膠等材料中,可緩解鈦白粉生產(chǎn)與消費(fèi)中存在的資源、環(huán)境、成本、價格等制約問題;礦物-TiO2復(fù)合乳濁劑消除了長期以來直接使用含鈦乳濁劑導(dǎo)致的陶瓷釉面黃變現(xiàn)象,消除了傳統(tǒng)硅酸鋯乳濁劑放射性超標(biāo)、原料加工y、價格高和依賴進(jìn)口等嚴(yán)重問題。
本期“產(chǎn)業(yè)前沿技術(shù)大講堂”深入淺出地講解了微納米復(fù)合材料在環(huán)保方面的優(yōu)勢。礦物-TiO2微納米復(fù)合顆粒材料對緩解我國鈦、鋯產(chǎn)業(yè)資源緊缺、生產(chǎn)過程環(huán)境污染和傳統(tǒng)建材產(chǎn)業(yè)升級、綠色化產(chǎn)品制造、降低成本和提高競爭力有著積極意義。同時,還可充分發(fā)揮非金屬礦物的優(yōu)異性能,提升礦產(chǎn)資源的利用價值。
本期活動中,中國地質(zhì)大學(xué)(北京)教授、博士生導(dǎo)師、材料工程學(xué)科負(fù)責(zé)人丁浩作專題報(bào)告,中國化工集團(tuán)公司副總工程師兼軍工部、科技部主任,教授級高工,中國氟硅有機(jī)材料工業(yè)協(xié)會專家委員會主任富志俠,環(huán)境保護(hù)部污染防治司原巡視員李新民,星火金融副總經(jīng)理?xiàng)罹爸ィ虾e都{新材料科技有限公司董事長兼首席科學(xué)家欒玉成等業(yè)內(nèi)專家共同圍繞礦物-TiO2微納米復(fù)合顆粒材料在產(chǎn)業(yè)升級、環(huán)境保護(hù)方面的優(yōu)勢進(jìn)行全方位探討。
2016年,“產(chǎn)業(yè)前沿技術(shù)大講堂”活動聚焦科技成果轉(zhuǎn)化和產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型升級,搭建科技工作者、地方政府、投資機(jī)構(gòu)、產(chǎn)業(yè)園區(qū)之間的溝通交流平臺。大講堂系列主題涵蓋石墨烯技術(shù)及產(chǎn)業(yè)化前景、5G通信技術(shù)、生物營養(yǎng)增強(qiáng)技術(shù)、3D打印技術(shù)、北斗技術(shù)、量子通信技術(shù)等12個專題。活動開展受到了社會各界的熱切關(guān)注,多家主流媒體參與報(bào)道,由騰訊視頻進(jìn)行大講堂在線同步直播,累計(jì)在線點(diǎn)擊量破2萬。
【關(guān)鍵詞】生物技術(shù);環(huán)保;應(yīng)用
中圖分類號:X324文獻(xiàn)標(biāo)識碼: A
一、前言
當(dāng)前,我國環(huán)保的意識不斷加強(qiáng),因此,關(guān)于環(huán)境保護(hù)的技術(shù)也層出不窮,其中生物技術(shù)就是一個重要的環(huán)保技術(shù),生物技術(shù)應(yīng)用得好,將可以大大提升我國環(huán)保的效果。
二、我國生態(tài)環(huán)境現(xiàn)狀
目前,中國人口龐大,經(jīng)濟(jì)處于高速增長的態(tài)勢,環(huán)境的壓力愈益加大,再加上中國技術(shù)和管理水平低下,經(jīng)濟(jì)增長方式比較粗放,能源、資源的消耗量大,資源效率低,污染物排放嚴(yán)重,土地資源利用不合理,生態(tài)破壞更加嚴(yán)重。中國的經(jīng)濟(jì)高速增長據(jù)預(yù)測在未來的10~20年還將持續(xù);技術(shù)和管理水平的提高還需要較長的時期,這就決定了中國經(jīng)濟(jì)增長方式由粗放型向集約型方式的轉(zhuǎn)變在短期內(nèi)不可能得到大的改觀,生態(tài)環(huán)境惡化的趨勢還要延續(xù),而且遏制的難度將越來越大。因此,加大環(huán)境保護(hù)和環(huán)境治理力度,加快應(yīng)用高新技術(shù),用現(xiàn)代環(huán)保生物技術(shù)來控制環(huán)境污染和保持生態(tài)平衡,提高環(huán)境質(zhì)量已成為環(huán)保工作者的工作重點(diǎn)。
1、空氣污染嚴(yán)重
根據(jù)2009年6月中國環(huán)保部公布的2008年《中國環(huán)境狀況公報(bào)》,我國城市空氣質(zhì)量總體上依然嚴(yán)重,造成我國空氣污染的主要原因是燒煤和汽車尾氣,其中燒煤是最根本原因。中國的大氣環(huán)境污染以煤煙型為主,主要污染物為總懸浮顆粒物和二氧化硫。酸雨污染范圍大體未變,污染程度居高不下。
2、水體污染十分嚴(yán)重
在我國,水體污染十分嚴(yán)重。工業(yè)“三廢”污染、農(nóng)用化肥和農(nóng)藥的污染以及廢棄塑料和農(nóng)用地膜的污染,嚴(yán)重的影響了我國的生態(tài)環(huán)境,使得水污染日益加劇,水資源嚴(yán)重短缺。
3、工業(yè)廢棄物和城市生活垃圾污染嚴(yán)重
隨著域市居民生活水平的提高和中國經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展,城市生活垃圾每年以10%的速率增長。不少城市由于垃圾得不到及時處理而受到"垃圾包圍城市"的困擾。工業(yè)固體廢棄物也與日俱增,工業(yè)廢棄物累計(jì)堆積量已超過66億噸,占地超過5萬公頃。
4、土壤污染嚴(yán)重
我國人均土地面積只有世界人均水平的1/3;人均耕地面積僅為世界人均水平的43%。我國耕地的總體質(zhì)量先天不足,耕地有水源保證和灌溉設(shè)施的耕地只占40%,中低產(chǎn)田占總耕地面積的79%。但就是這數(shù)量不多且先天營養(yǎng)不足的土地也飽受污染,這些污染主要表現(xiàn)為一、化肥施用量居高不下,施用結(jié)構(gòu)不合理,利用率低。二、農(nóng)藥施用總量大,增長趨勢明顯施用強(qiáng)度高。三、農(nóng)膜使用量高,且增長迅速,可降解農(nóng)膜使用率低,農(nóng)膜的使用加速了農(nóng)藥和土壤的流失,殘膜導(dǎo)致農(nóng)田土壤質(zhì)量下降。
三、環(huán)保生物技術(shù)概述及優(yōu)勢
環(huán)保生物技術(shù)指的是一類高水平的新興生物技術(shù),主要利用包含細(xì)胞工程、酶工程、生物工程和基因工程的生物DNA分子技術(shù)來實(shí)現(xiàn)。環(huán)保生物技術(shù)在治理污染、環(huán)境生物監(jiān)測等方面發(fā)揮著重要的作用。因此,現(xiàn)今世界各國爭先研究生物技術(shù)領(lǐng)域。環(huán)保生物技術(shù)在治理環(huán)境污染方面是一條非常有效的途徑,還符合了我國可持續(xù)利用現(xiàn)有資源的原則。與物理、化學(xué)及其他技術(shù)相比,環(huán)保生物技術(shù)不僅處理時間短、資金消耗少、反應(yīng)條件需求簡單,而且處理效果好,還不會造成二次污染。
環(huán)保生物技術(shù)的優(yōu)勢具體包括兩點(diǎn):一方面環(huán)保生物技術(shù)用微生物降解污染物的產(chǎn)物和副產(chǎn)物,大多都是低分子的有機(jī)物或無機(jī)物,基本都是常見的且無毒無害的物質(zhì),如甲烷、水、二氧化碳等,大部分物質(zhì)可直接利用,進(jìn)入了一種有效的循環(huán)機(jī)制;另一方面,與化學(xué)反應(yīng)相比,生物技術(shù)不需要高溫高壓等特殊的反應(yīng)條件,只在常溫常壓的條件下就可進(jìn)行,條件需求非常簡單,極大地降低了生產(chǎn)費(fèi)用和生產(chǎn)時間。因此,可以說生物技術(shù)必將部分或完全取代化學(xué)和物理技術(shù)在環(huán)境保護(hù)中的應(yīng)用。
四、生物技術(shù)在環(huán)保過程中的應(yīng)用
1、廢氣處理
研究證實(shí),生物過濾法與生物膜法是有機(jī)廢氣處理與生物法除臭工程領(lǐng)域最具使用價值的生物技術(shù)。本章節(jié)主要介紹生物膜法的具體應(yīng)用。
所謂生物膜法,它是一種把廢氣內(nèi)含有的有害物質(zhì)轉(zhuǎn)化成細(xì)胞質(zhì)及無機(jī)物,再降解成水、二氧化碳及中性鹽的生物技術(shù),其工作原理為:把微生物附著到多孔性介質(zhì)填料表面通過填料床層來實(shí)現(xiàn)對廢氣的生物處理各種揮發(fā)性有機(jī)物附著到孔隙表面,被孔隙內(nèi)的微生物耗用通過新陳代謝生命活動把廢氣內(nèi)的有害物質(zhì)轉(zhuǎn)換成細(xì)胞質(zhì)及無機(jī)物把細(xì)胞質(zhì)及無機(jī)物降解成水、二氧化碳及中性鹽。上述生物膜除臭工藝通常包括三大階段,即氣液擴(kuò)散階段(化學(xué)物質(zhì)經(jīng)填料氣與液界面被轉(zhuǎn)化成液相)、液固擴(kuò)散階段(化學(xué)物質(zhì)擴(kuò)散至填料的生物膜)、生物氧化階段(生物膜內(nèi)的微生物氧化掉廢氣分子,生物膜促使氧氣與營養(yǎng)物質(zhì)擴(kuò)散及被吸收)。針對生物膜法,其除臭工藝流程為:
廢氣經(jīng)風(fēng)管進(jìn)入洗滌塔預(yù)處理及增濕氣體氣體進(jìn)入生物濾塔氣體內(nèi)有害成分經(jīng)微生物作用被分解氣體被凈化氣體經(jīng)風(fēng)機(jī)排出。洗滌塔的供水通常由洗滌泵完成,其中從塔頂流下的水與被洗滌出的污染物一并流入儲水箱,由此實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用;生物濾塔的供水通常由噴淋泵完成,其中氣液逆流接觸可為微生物提供生長所需的養(yǎng)分,同時循環(huán)液最終流入儲水池,由此實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用。
2、廢水處理
研究證實(shí),活性污泥法與生物膜法是目前應(yīng)用最廣的污水處理技術(shù),而生物-生態(tài)修復(fù)技術(shù)是一種新興的廢水處理生物技術(shù)。本章節(jié)主要介紹生物膜法與生物-生態(tài)修復(fù)技術(shù)的具體應(yīng)用。
(一)生物膜法
所謂生物膜法,它是一種借助某些固體物表面的生物膜(或附著的微生物)來實(shí)現(xiàn)有機(jī)污水處理的生物技術(shù)。生物膜是一種集厭氧菌、真菌、藻類、好氧菌、兼性菌、原生動物等為一體的生態(tài)系統(tǒng),其中供生物膜附著的固體介質(zhì)屬載體或?yàn)V料。生物膜通常包括運(yùn)動水層、附著水層、好氣層、厭氣層。
污水處理生物膜法的工作原理為:生物膜把附著在水層的有機(jī)物吸附牢固有機(jī)物經(jīng)好氣層的好氣菌被分解有機(jī)物流入?yún)挌鈱佑袡C(jī)物經(jīng)厭氣被分解流動水層沖掉老化的生物膜新的生物膜生長出來污水凈化完成。總體而言,污水處理生物膜法具備如下優(yōu)越性:對水質(zhì)變動、水量變動、水溫變動具有極強(qiáng)的適應(yīng)性;污水處理效果相當(dāng)理想,同時具備極強(qiáng)的硝化功能;污泥量較活性污泥法小25%,同時極易實(shí)現(xiàn)固液分離;動力費(fèi)用較低。
(二)生物-生態(tài)修復(fù)技術(shù)
所謂生物-生態(tài)修復(fù)技術(shù),它是一種以植物與微生物等生命活動為載體,以轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)化降解水中污染物為實(shí)現(xiàn)過程,以凈化水體、創(chuàng)造滿足生物生息的環(huán)境、重建和恢復(fù)水生生態(tài)系統(tǒng)為最終目的的生物技術(shù)。半水生植物及水生植物處理污水通常包括根區(qū)法、沼澤塘法及天然生長的植物系統(tǒng)處理污水等,其中效果最佳的處理方法當(dāng)屬根區(qū)法的蘆葦系統(tǒng)。總體而言,生物-生態(tài)修復(fù)技術(shù)具備諸多優(yōu)越性,比如工程造價低廉、運(yùn)行成本低、處理效果好、耗能低、無需向水體投放藥劑、可與景觀及綠化環(huán)境有效結(jié)合等,其目前已被認(rèn)定為水體富營養(yǎng)化治理與水體污染治理的發(fā)展方向。
3、有機(jī)固體廢棄物處理
有機(jī)固體廢棄物是一種含水率
所謂厭氧消化法,它是一種以缺氧環(huán)境為前提條件,以接種生物或自然微生物為載體,以把有機(jī)物轉(zhuǎn)化成甲烷氣體及二氧化碳為實(shí)現(xiàn)過程的生物技術(shù)[5],其具有能源回收率高、污泥剩余量少、能耗低等優(yōu)點(diǎn)。有機(jī)固體廢棄物的厭氧消化技術(shù)目前已倍受國內(nèi)外所關(guān)注,其一方面能夠消耗掉大量的有機(jī)廢棄物;另一方面能夠獲取高質(zhì)量的沼氣與堆肥產(chǎn)品,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)生物質(zhì)能的循環(huán)再利用。然而,各種厭氧發(fā)酵工藝的具體應(yīng)用卻存有諸多問題,以至于固體廢棄物處理的規(guī)?;\(yùn)行一度受到技術(shù)裝備差、自動化程度低的制約。由此可見,厭氧消化法尚需進(jìn)一步完善,尤其是生態(tài)微環(huán)境、最佳生物轉(zhuǎn)化條件、過程控制系統(tǒng)等方面。
五、生物技術(shù)的發(fā)展展望
早期的工農(nóng)業(yè)一味追求發(fā)展忽視了其對環(huán)境的副作用直到環(huán)境被破壞得相當(dāng)嚴(yán)重才開始被動治理。現(xiàn)在世界各國已認(rèn)識到環(huán)境保護(hù)的重要性。生物技術(shù)對環(huán)境保護(hù)的作用將由單純治理發(fā)展到防治結(jié)合以防為主最終實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)。生物表面活性劑是為了避免和減少其生產(chǎn)過程中及使用后所造成的污染而誕生的。隨著環(huán)保意識的日益加強(qiáng)來源于微生物體又可生物降解的表面活性劑愈來愈受到廣泛關(guān)注??捎糜谙礈靹┲圃炫令惢厥蘸豆馊閯┓€(wěn)定隨物病害控制嘟胞破碎及微生物的快速測定等方面。已有許多科學(xué)家策劃利用基因工程技術(shù)將所謂PHBV的基因?qū)胗衩租徥砹找虿莸戎参镏袕闹参矬w內(nèi)提取塑料塑料污染問題將可能得到圓滿解決。
六、結(jié)束語
綜上所述,生物技術(shù)的應(yīng)用必須要有理有據(jù),符合我國環(huán)保工作的需要,結(jié)合我國環(huán)保工作的特點(diǎn)展開,盡可能的提升生物技術(shù)的應(yīng)用效果,促進(jìn)我國環(huán)保工作的順利實(shí)施。
【參考文獻(xiàn)】
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“烹飪油煙影響PM2.5”并非空穴來風(fēng)?
事實(shí)上,“烹飪對PM2.5的貢獻(xiàn)不小”并非第一次被提及。早在去年夏天,中科院“大氣灰霾追因與控制”專項(xiàng)組之“大氣灰霾溯源”項(xiàng)目組報(bào)告執(zhí)筆人、中科院大氣物理研究所研究員王躍思就曾其研究成果,稱北京冬季霾的主要來源是一次污染物,罪魁禍?zhǔn)资枪┡济寒a(chǎn)生的污染氣體,而夏季和冬季不一樣,烹飪源的影響是不可忽視的。不過,王躍思認(rèn)為,“烹飪源的控制只要加強(qiáng)監(jiān)管就行”,如對居民油煙排放進(jìn)行集中管理,對餐館油煙過濾系統(tǒng)加強(qiáng)制度化監(jiān)管,可減少很大一部分PM2.5。
而根據(jù)環(huán)保部門的相關(guān)分析,在廣州市總的污染物排放中,油煙污染占到12%,是繼工業(yè)排放、汽車尾氣排放之后的,空氣污染的第三“元兇”。其中大型餐飲企業(yè)所產(chǎn)生的油煙,還會直接影響到周邊居民的日常生活。
據(jù)廣州市環(huán)保部門統(tǒng)計(jì),餐館油煙類擾民投訴,占環(huán)保局相關(guān)接訪量比重約20%~30%,且投訴率歷年來居高不下。為此,廣州于今年5月至9月專門組織開展了為期四個半月的餐飲業(yè)污染綜合整治專項(xiàng)執(zhí)法行動。根據(jù)專項(xiàng)整治方案,安排專項(xiàng)資金用于油煙治理設(shè)施的安裝改造,提高餐飲業(yè)戶的積極性。
同樣,在《北京市2013-2017年清潔空氣行動計(jì)劃》中,北京市提出要嚴(yán)格控制露天燒烤、餐飲油煙等污染,今年年底前城市核心區(qū)公共場所全面取締露天燒烤;同時,要求環(huán)保局加強(qiáng)餐飲油煙監(jiān)管,督促餐飲企業(yè)和單位食堂安裝高效油煙凈化設(shè)施,并聯(lián)合市發(fā)改委等部門逐步實(shí)施經(jīng)營性餐飲油煙排污費(fèi)征收。烹飪產(chǎn)生的油煙對PM2.5帶來的問題日漸受到人們的重視。
對于市民烹飪,北京公眾環(huán)境研究中心的馬軍認(rèn)為,中國人烹飪與西方和日本不同,更多的是用“炒”,因此產(chǎn)生的油煙要多一點(diǎn)。他解釋說,在擴(kuò)散條件好、居住稀疏松散的情況下,烹飪排放的油煙很容易擴(kuò)散,對PM2.5不會有太多影響。但在擴(kuò)散條件不好,人口密度很大的地方,適當(dāng)建議綠色餐飲,少用炒煎的方式做飯,而采取蒸煮涼拌的方式,對減輕霧霾天氣還是有好處的。特別是現(xiàn)在北京市的環(huán)境容量非常有限,所以只能各方都做出努力。馬軍也認(rèn)為,如果政府部門在做好排污企業(yè)監(jiān)管的同時,倡議呼吁市民綠色餐飲,市民的積極性會更高。
從長期來看,我們更應(yīng)該在機(jī)動車、燃煤、工業(yè)揚(yáng)塵這些主要污染源上加大治理力度,通過控制這些污染源將PM2.5降下來之后,就可以騰出較大的環(huán)境容量,減少空氣治理對市民生活方式的影響。
烹飪油煙傷害幾多?
對于烹飪究竟會不會產(chǎn)生PM2.5,而哪種烹飪方式產(chǎn)生的PM2.5比較多,不少人進(jìn)入廚房親身實(shí)驗(yàn)。環(huán)保公益組織“自然大學(xué)”研究人員,在家中使用蒸、煮、炸、炒這4種烹飪方式,監(jiān)測PM2.5的數(shù)值變化。
結(jié)果顯示,烹飪確實(shí)能產(chǎn)生PM2.5,但蒸、煮方式,產(chǎn)生的PM2.5并不多,而油炸、炒菜時,PM2.5濃度則迅速飆升8倍到近20倍,達(dá)到嚴(yán)重污染甚至爆表的級別。其中炒菜產(chǎn)生的PM2.5最多,5分鐘內(nèi)PM2.5數(shù)值就從開始時的38微克/立方米增加到了787微克/立方米。可見,雖然油煙對整個大氣環(huán)境的貢獻(xiàn)不大,但對于室內(nèi)小環(huán)境來說,確實(shí)影響較大。在對不同菜系烹飪時產(chǎn)生的油煙量進(jìn)行比較后,研究人員發(fā)現(xiàn)湘菜的油煙濃度最高,粵菜最少。因?yàn)橄娌擞糜土看?,火勢猛,翻炒頻繁,油煙的產(chǎn)生量自然就多。而粵菜大都比較側(cè)重清淡適口,烹飪時放的油不多,而且火勢適中,翻炒力度緩和,油煙產(chǎn)生量也相對少。
江蘇省營養(yǎng)學(xué)會公共營養(yǎng)師培訓(xùn)辦公室主任顏曉東說,做湘菜和川菜,還經(jīng)常要加辣椒、花椒等調(diào)料,自己熬辣油,熬出來的油確實(shí)香,但對于熬油的人來說,吸入的PM2.5量也必然驚人。因?yàn)榘居蜁r油溫至少會達(dá)到250℃,這時就會產(chǎn)生大量PM2.5,因此建議廚師還是戴上口罩,減少對自己健康的傷害。
炒菜、油炸產(chǎn)生的油煙里還有苯并芘、雜環(huán)胺等大量致癌物質(zhì),以及丙烯酰胺等致衰老的物質(zhì),這些物質(zhì)會吸附粘到PM2.5上,被人體吸入后容易引發(fā)肺癌、胃癌或致人衰老等。尤其是炒菜時油炸溫度在200℃以上,再加上油長時間高溫加熱,會產(chǎn)生數(shù)百種有毒物質(zhì)。
所以,有不少營養(yǎng)專家都指出,做菜最好用蒸煮,既不影響空氣,也將食物的營養(yǎng)保存得最為完好。即使一定要油炸,油溫也不宜過高,且菜下鍋時間也不能太久。在高層建筑的居民樓里,如果煙道是共用的,在集中做飯的時間段,即使不做飯,也最好打開抽油煙機(jī)。
改善室內(nèi)環(huán)境,
環(huán)保烹飪或成綠色生活新方式
“烹飪影響PM2.5”論,其實(shí)更多的是一種鼓勵普通市民踐行低碳綠色生活的建議,就像我們提倡應(yīng)該少開車、節(jié)約用水用電、少用塑料袋一樣。而市民參與減少PM2.5踐行低碳生活,可從廚房環(huán)保做起。節(jié)省燃?xì)獾挠昧?、?jié)省清潔用品的花費(fèi)和用水量、減少食材和食物的浪費(fèi)等都是廚房環(huán)保的小細(xì)節(jié)。
在這些“環(huán)境怪病”之中,尤以因“吃了污染”而引起的“環(huán)境怪病”最為嚴(yán)重。下面,筆者僅以4種常見現(xiàn)象為例,做一些淺要的分析。
現(xiàn)象之一:“吃”激素
據(jù)上海醫(yī)科大學(xué)附屬兒童醫(yī)院對千余名“性早熟”兒童調(diào)查發(fā)現(xiàn),至少有40%的兒童性早熟是因?yàn)檫^多食用含有激素的營養(yǎng)補(bǔ)品所致。而在這些性早熟的兒童之中,有70%服過“雞胚寶寶素”。在這些營養(yǎng)品中,“雌性激素”的含量比正常人血清中的含量要高出許多倍。如有兩個6歲的小女孩,因服“人參花粉營養(yǎng)液”等,導(dǎo)致隆起,性早熟。據(jù)報(bào)道,北京衛(wèi)生防疫部門曾抽查了30種兒童營養(yǎng)食品,其中微生物、理化、營養(yǎng)指標(biāo)及產(chǎn)品包裝4項(xiàng)指標(biāo)全部合格的只有 16種。同樣也有一些生產(chǎn)廠家將加有激素的兒童食品推向市場。孩子因過量服用某些營養(yǎng)食品而使之性早熟的病例也屢見不鮮,例如男孩5歲長胡須,女孩 7歲來月經(jīng)等。
現(xiàn)象之二:“吃”鎘
西部某鉛礦基地的一家醫(yī)院曾收治了一些怪病人。這些病人全身疼痛不已,連續(xù)幾個月遭受難以忍受的痛苦,最后凄慘而亡。解剖尸體發(fā)現(xiàn),有的患者全身有70多處骨折,身長競縮短了30厘米。由于患者大多在“痛!痛!”的,滲叫聲中死去,環(huán)境醫(yī)學(xué)家把這種前所未見的病稱為“痛痛病”。后來,科學(xué)家查明,患者骨骼中的鈣,被很多銀白色的金屬鎘所取代。追根究源,原來是這些病人居住之地上游的鉛礦冶煉廠肆意傾瀉含鎘廢水,污染了這些病人居住之地的水源和土壤,使稻米含鎘,居民食用“鎘米”和飲用含鎘水而導(dǎo)致中毒。
鎘是一種有毒金屬,對水生生物、微生物、農(nóng)作物都有毒害作用。鎘對人體的危害非常嚴(yán)重,它往往通過消化道和呼吸道潛入人體,不僅會導(dǎo)致胎兒的性別比例失調(diào),而且可以引起腎功能障礙和高血壓等病癥,還會影響人的骨骼生長,造成骨骼松脆變形。
污染環(huán)境的鎘主要來自礦山、冶煉、電機(jī)和電鍍工業(yè),以及化學(xué)工業(yè)中的涂料、塑料等企業(yè)所排放的“三廢”。因此,防治鎘污染的有效途徑,在于嚴(yán)格控制含鎘廢水、廢氣等的超標(biāo)排放,不讓它們“自由泛濫”。
現(xiàn)象之三:“吃”生物堿
生物堿是由嗎啡、可卡因、罌粟堿等20多種活性物質(zhì)組成,鴉片中含量最高。而鴉片中含的這20余種活性生物堿,又以嗎啡成分最高,含量高達(dá)9.5%以上。割過鴉片汁的罌粟果,仍殘留有 0.2%的嗎啡,加入食物中后,殘存嗎啡等生物堿便溶于食物中,隨莢味食物進(jìn)入食客體內(nèi)。
在食品中加入罌粟殼,已是不客回避的事實(shí)。不少飲食業(yè)中的不法分子在火鍋、鹵萊中加罌粟殼。有些餐館干脆將罌粟與其他作料一起粉碎成混合作料,只要加作料的食物都加罌粟殼。結(jié)果,餐館老板因回頭客多而發(fā)了財(cái),而食客在不知不覺中慢性中毒,對罌粟殼產(chǎn)生了依賴性而成癮,身體受到嚴(yán)重的毒害。
罌粟殼中的生物堿雖然含量較少,對吸毒的“癮君子”不起作用,但對于絕大多數(shù)從未接觸過并對有高度敏感性的人來說,其“效用”不可低估。它能使人產(chǎn)生欣,處于一種特殊的愉快狀態(tài),從而產(chǎn)生依賴性成癮。不法分子在食物中投放罌粟殼就是用此招攬回頭客。食客們吃了摻有罌粟殼的食品后,開始是“吃了還想吃”,“一吃忘不了”,產(chǎn)生依賴性后,“不吃也得吃”。由于成癮,很多食客由此走上了吸毒之路。還有很多司機(jī)吃了加入罌粟殼的食物,“像丟了魂”似的發(fā)生交通事故。有的肝病患者、孕婦及嬰幼兒甚至因誤吃而致死??梢娖鋵θ梭w的毒害之深、危害之大。
現(xiàn)象之四:“吃”生
我國南北方都有“生吃螃蟹活吃蝦”的習(xí)慣,這就給一些寄生蟲進(jìn)入人體潛伏下來,再侵害人的胃腸而導(dǎo)致疾病提供了條件。魚、蝦、蟹的體內(nèi)含有多種寄生蟲,食用不當(dāng),可對人體造成很大的危害。一些漁民為了吃新鮮口味,“生吃螃蟹活吃蝦”便成了習(xí)慣,這是很不科學(xué)的。據(jù)天津南開大學(xué)一項(xiàng)歷經(jīng)7年的研究表明,生吃或吃不熟、加熱不透的魚或蝦,會導(dǎo)致患肝吸蟲病等。研究人員對動物肝吸蟲病例解剖的結(jié)果,令人觸目驚心:貓生吃了小雜魚后,由于寄生蟲侵入肝臟,從貓的肝臟中竟擠出1000多條寄生吸蟲,貓肝因此變成了布滿小洞的“馬蜂窩”。
我國東南沿海地區(qū),因生吃海濱小蟹,患微基吸蟲的病例也時有發(fā)生。據(jù)醫(yī)學(xué)研究報(bào)告,人因吞食生或半生半熟的含有囊蚴的溪蟹(石蟹)而感染肺吸蟲病的病例,不在少數(shù)。
據(jù)了解,香港某環(huán)保組織曾在北京、上海、廣州和香港4地隨機(jī)購買了聚氯乙烯材質(zhì)的兒童玩具樣品30份,包括普通幼兒玩具、幼兒戲水玩具、嬰兒游泳池等,并送至獨(dú)立的第三方驗(yàn)室進(jìn)行檢測。結(jié)果顯示,在30份樣品中有21份含有塑化劑鄰苯二甲酸酯,其中1只玩具球的鄰苯二甲酸酯含量高達(dá)43.1%,超出國家標(biāo)準(zhǔn)幾十倍。面對可能存在的健康和安全問題,家長在給孩子選擇購買玩具的時候應(yīng)該注意些什么?
玩具中的塑化劑有哪些危害
目前,玩具中較為普遍使用的塑化劑為鄰苯二甲酸酯類,兒童用品中的鄰苯二甲酸酯超標(biāo)的情況也越來越受到世界各國的關(guān)注。
鄰苯二甲酸酯是一類能提高制品可塑性、柔韌性或膨脹性的化學(xué)品,被廣泛使用于塑料制品及橡膠制品中,如玩具、食品包裝材料、膠管、清潔劑、油、指甲油、頭發(fā)噴霧劑等。其具有無色無味、電性能好、揮發(fā)性低和耐低溫等特點(diǎn)。
其實(shí)塑化劑不光在塑料制品中,還存在于空氣、水等自然環(huán)境中,人體吸收少量并無大礙。但因?yàn)楹芏鄡和瘯⑼婢叻湃肟谥?,如果把含有鄰苯二甲酸酯的軟塑料玩具或其他兒童用品在口中放置時間過長,會導(dǎo)致鄰苯二甲酸酯的溶出量超過安全水平,可能影響嬰幼兒體內(nèi)激素分泌,導(dǎo)致兒童性早熟或造成兒童性別錯亂,包括生殖器短小、性征不明顯等。此外,有研究表明,鄰苯二甲酸酯對動物會產(chǎn)生致癌作用。歐盟和西方發(fā)達(dá)國家都已經(jīng)禁止或限制鄰苯二甲酸酯在兒童玩具及用品中使用。
我國針對塑化劑有強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)
參照國際標(biāo)準(zhǔn)化組織的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),從2010年10月1日起,我國正式實(shí)施強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)GB 24613-2009《玩具用涂料中有害物質(zhì)限量》,該標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)各類玩具涂料的特點(diǎn),對有害物質(zhì)分別規(guī)定了限量值。其中3種高分子量的鄰苯二甲酸酯(DEHP、DBP、BBP)的含量總和不得超過0.1%,另外3種低分子量的鄰苯二甲酸酯(DINP、DIDP、DNOP)的含量之和不得超過0.1%。隨著我國對產(chǎn)品安全性的重視和科技水平發(fā)展,2013年5月1日,我國正式頒布了強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)GB 28482D2012《嬰幼兒安撫奶嘴安全要求》,其中對制造安撫奶嘴的每種材料中6類鄰苯二甲酸酯的限量值,其值與歐盟標(biāo)準(zhǔn)相同,總含量不得超過0.1%。國家標(biāo)準(zhǔn)委對GB 6675-2003《國家玩具安全技術(shù)規(guī)范》進(jìn)行了修訂,形成了GB 6675-2014《玩具安全》國家標(biāo)準(zhǔn)第1部分到第4部分,并將于2016年1月1日起強(qiáng)制實(shí)施,標(biāo)準(zhǔn)中增加了對DBP、BBP、DEHP、DNOP、DINP、DIDP等6種鄰苯二甲酸酯的要求,其中三種鄰苯二甲酸酯總含量≤0.1%,該限量值與歐盟的現(xiàn)行規(guī)定等同。
選購?fù)婢咭J(rèn)準(zhǔn)3C標(biāo)識
玩具是孩子的好朋友,選擇一件質(zhì)量合格的玩具十分重要。很多家長認(rèn)為,兒童的玩具不耐玩,玩不了幾天就要買新的,因此會去小商品市場購買,既便宜,花樣也多。但目前即便有國家標(biāo)準(zhǔn)的嚴(yán)格限制,仍可能會有玩具企業(yè)為了節(jié)約成本,超量使用含鄰苯二甲酸酯的塑化劑。建議家長不要購買三無產(chǎn)品,因?yàn)檫@些玩具可能就是傷害兒童的殺手。
家長在為兒童選購?fù)婢邥r,應(yīng)當(dāng)盡量選擇正規(guī)渠道購買,例如大型商場、正規(guī)母嬰商品店、品牌專賣店等,選擇有規(guī)范包裝盒及吊牌的大廠家生產(chǎn)的塑料玩具,不要購買渠道不明的三無商品,一定要看包裝上是否有3C(強(qiáng)制性產(chǎn)品認(rèn)證制度)認(rèn)證標(biāo)志。含有3C認(rèn)證的產(chǎn)品,質(zhì)量相對可靠。
選購塑料玩具時,還要注意是否有毛邊,并注意挑選較厚實(shí)的塑料材質(zhì)的玩具,以防玩具跌落后產(chǎn)生小碎片被兒童吞咽。
玩具買回后,如果玩具標(biāo)識允許,可先將塑料玩具清洗、晾曬一下,盡量讓塑料味道揮發(fā)出去,減少顏料剝落和重金屬。
在生活中,家長應(yīng)注意讓孩子盡量避免舔舐或啃咬玩具,以防有害物質(zhì)進(jìn)入體內(nèi)。
關(guān)鍵詞:生物可降解高分子材料;分類;應(yīng)用
隨著社會經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,環(huán)境問題越來越得到人們的重視,而高分子材料――塑料,作為上個世紀(jì)最偉大的發(fā)明之一對人類社會的推動作用是毋庸置疑的。但同樣它給環(huán)境帶來的污染問題也日益顯著,很重要的一點(diǎn)就是塑料進(jìn)入自然界后難以被自然環(huán)境分解,通常完全分解一類塑料需要數(shù)十年甚至要上百年的時間。而隨著生物可降解高分子材料的出現(xiàn)及發(fā)展,對于塑料難被自然界分解這個問題帶來了希望。本文主要介紹下這種材料的分類以及可能給在一些領(lǐng)域帶來的改變。
生物可降解高分子材料定義:生物可降解高分子材料是指在一定時間和一定條件下,能夠被微生物(細(xì)菌、真菌、霉菌、藻類等)或其分泌物在酶或化學(xué)分解作用下發(fā)生降解的高分子材料。
2、生物可降解高分子材料的類型
按合成方法可分為如下幾種類型。
2.1微生物生產(chǎn)型
許多微生物能合成高分子,這類高分子主要有微生物聚醋和微生物多糖,具有生物降解性。研究表明,若給予合適的有機(jī)化合物作食物碳源,許多微生物都具有合成聚醋的能力。此外,許多微生物能合成各種多糖類高分子,其中有一些多糖類高分子具有良好的物理性能和生物降解性,可望用于制造不污染環(huán)境的生物降解性塑料。
2. 2合成高分子型
將脂肪族聚酷和芳香族聚酷(或聚酞胺)制成一定結(jié)構(gòu)的共聚物,這種共聚物既有良好的性能,又有一定的生物降解性。聚乳酸(PLA)和聚乙醇酸(PGA)作為新型生物降解的醫(yī)用高分子材料正日益受到廣泛重視。
2. 3天然高分子型
自然界中存在的纖維素、甲殼素和木質(zhì)素等均屬降解性天然高分子,這些高分子可被微生物完全降解。但因纖維素存在物理性能上的不足,因此,它大多與其它高分子,如由甲殼質(zhì)制得的脫乙酞基多糖等共混制得。如日本以纖維素和脫乙酞基殼多糖進(jìn)行復(fù)合,制得了生物降解塑料,采用流涎法制得的薄膜與普通的PE膜的強(qiáng)度相似,并可在2個月后完全分解,盒狀制品75天可完全分解,但目前尚未工業(yè)化生產(chǎn)。
2. 4摻合型
在沒有生物降解性的高分子材料中,摻混一定量有生物降解性的高分子物,使所得產(chǎn)品具有相當(dāng)程度的生物降解性,這就制成了摻合型生物降解高分子材料,但這種材料不能完全生物降解。目前主要開發(fā)改性淀粉與可生物降解或可水溶性塑料的降解塑料合金母料,或以淀粉為主要原料的可完全生物降解塑料,可以100%地分解,其分解速度可按要求控制在數(shù)分鐘到一年的時間。
3、生物可降解高分子材料的應(yīng)用
生物可降解高分子材料因其獨(dú)特的性能,使得它的發(fā)展前景極為廣闊,將為減少環(huán)境污染、保護(hù)地球與大自然,為人類創(chuàng)造一個無污染的環(huán)境發(fā)揮巨大作用。生物可降解高分子材料的分類應(yīng)用主要有以下幾個方面:醫(yī)療領(lǐng)域、農(nóng)業(yè)、包裝材料,其他領(lǐng)域。
3.1生物可降解高分子材料的醫(yī)學(xué)應(yīng)用
由于可降解高分子材料不擊一次手術(shù)移出,因此其特別適合于一些擊暫時性存在的植入場合根據(jù)其臨床中的應(yīng)用,可分為以下幾類:
(1)藥物控制釋放。在過去20年,合成生物可降解高分子被廣泛用于最貢要的藥物釋放領(lǐng)域。用生物可降解高分子制成的藥物控制釋放系統(tǒng)來控制藥物的釋放速率,而理想的情況應(yīng)是,藥物能在合適的時間、合適的地方加以釋放,以滿足生理擊要。以生物可降解高分子材料作為載體的避孕制劑是屬于控釋、緩釋制劑,不但要求制劑中的藥物能夠恒定釋放,并且要求生物可降解高分子材料在釋藥過程中要保持一定的形狀以保證有效釋藥面積。
(2)外科固定。PGA和PL、作為可吸收的合成縫合線被用于外科固定植入體。隨后又增加了其在上肢和下肢的應(yīng)用和整形外科領(lǐng)域獲得了新的應(yīng)用。日前經(jīng)過改性的PLGA植入體的性質(zhì)己能更好地適應(yīng)肌健、韌帶和骨骼復(fù)原的需要。
(3)組織支架PLLA的物理化學(xué)性能能讓它作為象肝這樣的軟組織,象軟骨和骨骼這樣的硬組織的支架材料;PC、被用作細(xì)胞移植和器官再生的人造支架;PLGA被運(yùn)用于腸和肝再生,以及骨組織工程上。
3.2在包裝領(lǐng)域,人們致力于研制可完全生物降解的高分了以取代現(xiàn)在使用的非生物降解高分了。己商品化的有聚己內(nèi)醋、聚乙烯醇、聚乙一醇、聚乳酸等。這些高分性能優(yōu)良,可用吹模、注塑等方法加工,但它們的應(yīng)用并不廣泛,因?yàn)閮r格較高,比常用包裝材料聚乙烯、聚內(nèi)烯價格高4― 6倍。
3.3在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域光生物降解聚乙烯農(nóng)膜可使作物成熟期提前,減少雜草生長。通過提高田間溫度增加收成,并使收獲期提前??山到廪r(nóng)用地膜可節(jié)省灌溉水和肥料的用量,避免殘留物對下一季作物生長的危害。這種薄膜還可通過在種植前兒周升高土地溫度來殺死病原性細(xì)菌,可避免使用某些破壞大氣臭氧層的農(nóng)藥如一澳甲烷。在日本已用氧俗生物降解塑料包封的農(nóng)藥,可達(dá)到長期緩釋高效,減少對河、湖的富營養(yǎng)化。近來日本開發(fā)出的殼聚糖塑料降解地膜,強(qiáng)度大,尤污染,成本低,可生物降解,而目降解后的產(chǎn)物對土壤有改良作用。纖維蔚微品殼聚糖制備的功能性雜化纖維有一定的機(jī)械強(qiáng)度,可生物降解,降解產(chǎn)物對人體尤毒副作用。
除上述應(yīng)用外,生物可降解高分了在其他領(lǐng)域也得到了運(yùn)用。例如,用合成生物可降解聚醋作包裝材料,在洗滌劑粉中用PA、及其共聚物處理廢水,在農(nóng)業(yè)土壤中用特種PH BV片來釋放殺蟲劑,以及在獸醫(yī)中用PH BV大藥丸來釋放藥物。用可再生資源如玉米、小麥等淀粉生產(chǎn)的聚乳酸,經(jīng)紡妊成型制得性能良好的紡織纖維,在服裝、農(nóng)業(yè)、漁業(yè)、衛(wèi)生、建筑等領(lǐng)域的應(yīng)用,己實(shí)現(xiàn)半商品化。隨著技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展和產(chǎn)品的逐步商業(yè)化,生物可降解高分了的應(yīng)用前景定會更加光明。(鄭州大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院;河南;鄭州;450001)
參考文獻(xiàn):
[1] 趙博,對生物可降解高分子材料的研究【J】,科技經(jīng)濟(jì)市場,2006年4月,28
【摘要】
本文介紹了環(huán)境中鄰苯二甲酸酯類化合物分析方法的研究進(jìn)展,對大氣、水體、土壤、植物、食品和塑料產(chǎn)品中的鄰苯二甲酸酯的樣品的預(yù)處理方法和檢測技術(shù)作了綜述,并提出了檢測中存在的問題和研究前景。
【關(guān)鍵詞】 鄰苯二甲酸酯;樣品前處理;氣相色譜法;液相色譜法
Abstract:The analysis methods of phthalate esters in environment were reviewed.The pretreatment technology and determination methods of different samples in water,soil,air and so on were compared in this paper.Furthermore,the problems in determination and research prospect were mentioned in this paper.
Key words:phthalate esters;sample pretreatment;gas chromatography;high performance liquid chromatography
1 前言
鄰苯二甲酸酯(Phthalic Acid Esters,簡稱PAEs,別名酞酸酯)是一類重要的有機(jī)化合物質(zhì),常見的有鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二正丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二正辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸二異辛酯(DEHP)和鄰苯二甲酸丁基芐酯(BBP)。PAEs主要用作塑料的增塑劑,增大產(chǎn)品的可塑性和提高產(chǎn)品的強(qiáng)度,也可用作農(nóng)藥載體,驅(qū)蟲劑、化妝品、香味品、劑和去泡劑的生產(chǎn)原料。近年來,隨著工業(yè)生產(chǎn)和塑料制品的使用,鄰苯二甲酸酯不斷進(jìn)入環(huán)境,普遍存在于土壤、底泥、水體、生物、空氣及大氣降塵物等環(huán)境樣品中,成為環(huán)境中無所不在的污染物。
PAEs對人類的危害是多種多樣的,比如致癌性、致畸性以及免疫抑制性,其中尤以造成人體生殖功能異常最為引人注目。他們在人體和動物體內(nèi),發(fā)揮著類似雌性激素的作用,干擾內(nèi)分泌,使男子量和數(shù)量減少,運(yùn)動能力低下,形態(tài)異常等,現(xiàn)已將其歸為環(huán)境雌激素類物。
PAEs在環(huán)境樣品中含量較低,并且基質(zhì)復(fù)雜,所以分析測定困難。鄰苯二甲酸酯的測定,通常采用氣相色譜法(GC)或液相色譜法(HPLC)完成,分析測定的工作重點(diǎn)是環(huán)境樣品的前處理。本文對近十年來報(bào)道的各種環(huán)境樣品中鄰苯二甲酸酯類化合物的樣品前處理技術(shù)及檢測技術(shù)作總結(jié)回顧,比較不同的樣品預(yù)處理技術(shù)和檢測方法。
2 樣品的采集和前處理
2.1 大氣
PAEs對大氣的污染主要來源于噴涂涂料、塑料垃圾的焚燒和農(nóng)用薄膜中增塑劑的揮發(fā),其中,增塑劑對大氣污染已引起人們重視。PAEs主要以氣溶膠的形式存在于空氣中,采集方法有液體吸收法和固體吸附法。甲醇、二氯甲烷和正己烷均有較好的吸收效果,但二氯甲烷比甲醇易揮發(fā),在采樣過程中容易損失,而甲醇吸收液可以直接進(jìn)樣,故常采用甲醇作吸收液[1]。常用的固體吸附劑有顆粒狀吸附劑、纖維狀濾料等。玻璃纖維濾膜能耐高溫(400~500℃),可通過加熱去除濾膜上存在的有機(jī)雜質(zhì),減少對有機(jī)化合物采集和分析的干擾,并且通氣阻力小,采樣效率高,能簡單地用有機(jī)溶劑浸泡的方法來提取采集在上面的被測物質(zhì),因此是采集固態(tài)和液態(tài)的氣溶膠的最適材料[2]。固相吸附離子交換樹脂如:XAD-2是最有效的采集半揮發(fā)性氣態(tài)有機(jī)物的方法,因此在濾膜末端連接固相吸附離子交換樹脂可以采集到大氣中總的PAEs[3]。
大氣顆粒物樣品收集后,采用索氏提取或超聲提取初步富集分離。由于索氏提取時間長,使用的溶劑量大,操作繁瑣,大多數(shù)采用超聲提取的方法。近年來,微波輔助萃取技術(shù)(MAE)受到大家關(guān)注。微波輔助萃取技術(shù)(MAE)是利用微波加熱的特性對物質(zhì)中的目標(biāo)成分進(jìn)行選擇性萃取的方法。通過調(diào)節(jié)微波加熱的參數(shù),可有效加熱目標(biāo)成分,以利于目標(biāo)化合物的萃取和分離。此方法可以同時萃取多種有機(jī)物,操作簡便快速,成本低[4]。
由于大氣基質(zhì)復(fù)雜,在測定前必須對待測組分進(jìn)行有效的預(yù)分離,最常用的預(yù)分離方法是雙柱層析、微型硅膠柱層析法。王西奎,王筱梅等[5]分別用氧化鋁和硅膠裝填的雙柱分離大氣樣品中鄰苯二甲酸酯,建立了雙柱層析預(yù)分離法。雙柱法溶劑用量大、操作繁鎖、易造成空白污染,精密度欠佳。由于層析柱柱效與填料粒徑平方成反比,王西奎等[6]利用小粒徑硅膠(10~40 mm)作為層析柱填料,建立了大氣中痕量鄰苯二甲酸酯的微型硅膠柱層析預(yù)分離方法,得到較高的分離效率,并使前處理操作簡便。
2.2 水樣品
地表水和地下水中的PAEs的來源主要通過兩大途徑:直接途徑是含有該類化合物工業(yè)廢水的排放,固體廢棄物的堆放和雨水淋洗以及PVC塑料的緩慢釋放;間接途徑是該類化合物排入大氣,通過干沉降或雨水淋洗而轉(zhuǎn)入水環(huán)境中。PAEs在水中不易溶解,在水環(huán)境中濃度一般只有1O-9數(shù)量級,因此,監(jiān)測水中這類物質(zhì)必須經(jīng)過預(yù)富集處理。目前,國內(nèi)外對PAEs的預(yù)富集方法主要有液-液萃取(LLE)、固相柱萃取(SPE)、固相微萃取(SPME)、固相膜萃取(SME)、棒吸附萃取法(SBSE)等。
LLE是經(jīng)典的富集方法[7],它用有機(jī)溶劑從水樣中一次或多次萃取有機(jī)物PAEs,濃縮、定容、分析。但該方法尚存在一些問題,需消耗大量的有機(jī)溶劑,并且費(fèi)時,同時大量應(yīng)用有機(jī)溶劑又導(dǎo)致新的環(huán)境污染或增加處理廢水的操作和成本,而且由于分析痕量有機(jī)污染物要求使用高純度溶劑,造成分析成本較高。現(xiàn)在已經(jīng)逐漸被更加有效的、多功能的固相萃取技術(shù)所取代。
固相萃取法(Solid Phase Extraction,SPE)采用高效、高選擇性的固定相,利用吸附劑對大體積水樣中的有機(jī)污染物加以富集,具有溶劑用量少、分析時間少,回收率高、易于自動化,還可用于SPE-GC-MSE、SPE-LC-MSE在線分析。林興桃等[8]建立了以親水-親脂平衡的HLB(Hydrophilicand Lipophilic Balance)固相萃取柱萃取水中有機(jī)污染物的方法,確定固相萃取的優(yōu)化條件為:洗脫劑組成為V(甲醇):V(乙醚)=1∶19,洗脫速率為1.0 ml/min。檢出DEP、BB、DBP和DEHP4種鄰苯二甲酸酯類環(huán)境激素。L.Brossa等[9]建立了利用聚苯乙烯-二乙烯基苯多聚體(Polystyrene-pinyl Benzene,PSDVB)為固相萃取柱,在線SPE-GC-MS(固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜)聯(lián)用檢測水體中PAEs的新方法。
固相微萃取技術(shù)是在固相萃取的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的嶄新的萃取分離技術(shù),該裝置類似進(jìn)樣器,利用暴露于樣品的纖維涂層對目標(biāo)化合物進(jìn)行吸附,然后用一定的方式解吸,從而可對化合物進(jìn)行分離分析。SPME集采樣、萃取和富集于一體,其優(yōu)點(diǎn)是:不需有機(jī)溶劑,樣品需要量少,易于自動化;適用范圍廣,氣體、固體和液體樣品以及環(huán)境、生物和食物樣品都可采用;可直接用于環(huán)境水樣的采樣。但缺點(diǎn)是價格比較昂貴,分析成本較高。王超英等[10]研究了固相微萃取(SPME)/高效液相色譜(HPLC)聯(lián)用測定環(huán)境中痕量鄰苯二甲酸酯的分析方法,比較了5種不同類型涂層對5種鄰苯二甲酸酯的萃取效果,采用3因素3水平正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)對SPME的條件如萃取時間,離子強(qiáng)度,解吸時間等進(jìn)行了優(yōu)化。Penalver A等[11]做了萃取頭選擇實(shí)驗(yàn),比較了五種萃取頭對水樣中六種鄰苯二甲酸酯的萃取情況,進(jìn)行了SPME條件優(yōu)化,確定65(m PDMS/DVB為鄰苯二甲酸酯的最佳萃取頭。
固相膜萃取是繼固相柱萃取后發(fā)展起來的一種新的萃取技術(shù)。由于薄膜介質(zhì)截面積大傳質(zhì)速率快,因而可以使用較大流量;膜狀介質(zhì)的吸附劑的粒徑較小且分布均勻,會使表面積增大并能改善傳質(zhì)過程。因此它可以萃取較大體積的水樣,并獲得較高的富集倍數(shù),能測到水中μg/L、ng/L級的污染物。戴樹桂等[12]以鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DEHP)4種化合物為代表,以C18鍵合硅膠膜為介質(zhì),研究了環(huán)境水樣中該類化合物固相膜萃取,并以實(shí)際水樣為介質(zhì),比較了固相膜萃取與液-液萃取的富集效果。固相膜萃取富集水中PAEs化合物的效果與液-液萃取相同,但溶劑用量少得多,且省時省力,因此固相膜萃取優(yōu)于液-液萃取。李碧芳[13]采用濕法制膜技術(shù)制備了聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯(PDMS/DVB)新型固相微萃取膜,以掃描電鏡、紅外光譜和熱重分析等手段對自制膜的性能進(jìn)行表征。考察了吸附條件、解吸條件的影響,并用于珠江水和湖水中鄰苯二甲酸酯類化合物的分離富集,回收率79.6%~112.4%,RSD 12.5%~23.8%。與固相微萃取纖維相比,固相微萃取膜制作成本低、使用方便、吸附容量大,是一種有發(fā)展前景的樣品前處理新技術(shù)。
SBSE是用涂漬聚二甲基硅氧烷(PDMS)的攪拌棒對水樣進(jìn)行預(yù)處理,脫附進(jìn)樣。脫附方式有熱脫附裝置及用程序升溫進(jìn)樣技術(shù)(PTV)。由于攪拌棒上的PDMS較SPME上的含量高,因此具有更高的回收率和靈敏度。Pefialver等建立了SBSE和大體積進(jìn)樣GC-MS測定水樣中環(huán)境激素的方法,分析靈敏度高,對PAEs的檢出限可達(dá)10 ng/L。
2.3 土壤、生物樣品、食品及其包裝材料
PAEs進(jìn)入自然環(huán)境,經(jīng)淋溶、揮發(fā)和沉降等過程,在土壤、水體和大氣等環(huán)境介質(zhì)中遷移、轉(zhuǎn)化,并在土壤、沉積物中累積,并且可以進(jìn)入生物體,在生物體內(nèi)蓄積,造成極大的危害。在食品包裝方面,PAEs作為軟質(zhì)塑料的增塑劑應(yīng)用特別多,各種塑料盒,塑料袋都含有PAEs。PAEs與塑料基質(zhì)之間沒有形成化學(xué)共價鍵,因而在接觸到包裝食品中所含的水、油脂等時,便會溶出,污染食品。
土壤、生物樣品、食品及其包裝材料樣品的前處理技術(shù)與大氣樣品差不多,通常采用索氏提取或超聲提取等方法初步富集分離后,再用硅膠-氧化鋁雙柱層析或微型硅膠柱層析進(jìn)行預(yù)分離。曾鋒等[14]建立了硅膠-氧化鋁層析柱凈化分離,GC-MS、GC-FID定性定量分析沉積物樣品鄰苯二甲酸酯類有機(jī)污染物的方法。
3 測定方法
目前,PAEs分析檢測方法主要有氣相色譜法(GC)、液相色譜法(LC)、紅外光譜法(IR)和薄層色譜法(TLC),其中應(yīng)用最為普遍的是帶有質(zhì)譜檢測器(MSD)的氣相色譜法。隨著高效液相色譜儀和液-質(zhì)聯(lián)用儀的推廣使用,對HPLC和LC-MS的研究也越來越多。
3.1 氣相色譜法(GC)
GC法主要用DPX-35型毛細(xì)管柱或DB-17HT熔融石英毛細(xì)管柱分離PAEs化合物,對大多數(shù)化合物有較好的分離,能夠滿足分析的要求,但對于碳原子數(shù)較多的異構(gòu)體化合物(如鄰苯二甲酸二異壬酯DINP、二異癸酯DIDP等)分離效果較差,峰形重疊,檢出限較高,影響了準(zhǔn)確的定性和定量。
氣相色譜儀的檢測器應(yīng)用最為普遍的是質(zhì)譜檢測器(MSD),質(zhì)譜儀則具有靈敏度高、定性能力強(qiáng)的特點(diǎn),尤其是采用選擇離子方式(SIM)更是提高了靈敏度,降低了檢出限[15]。曾凡剛等[16]用GC-MS對鄰苯二甲酸酯類進(jìn)行定性、定量分析,檢出限1.0 pg~10 pg。除質(zhì)譜外氣相色譜的檢測器還有帶有火焰離子化檢測器(FID)、電子捕獲(ECD)。對于一些極性化合物,如直接用GC和GC-MS分析,很容易出現(xiàn)脫尾峰,檢測的重復(fù)性和靈敏性都較差,因此在進(jìn)行GC和GC-MS分析前,需進(jìn)行衍生化步驟,以提高分析的敏感性和選擇性。周益奇[17]利用壬基酚與N,O-雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)之的衍生化反應(yīng)。發(fā)展了氣相色譜-質(zhì)譜同時測定水中壬基酚和鄰苯二甲酸酯類化合物的方法,能夠準(zhǔn)確測定11種壬基酚同分異構(gòu)體及4種鄰苯二甲酸酯?;厥章蔬_(dá)到78.9%±24.5%;具有較高的靈敏度。方法檢出限達(dá)到(1.9~5.5)×10-4μg/L。
3.2 液相色譜法(LC)
近年來,液相色譜和液相色譜-質(zhì)譜方法也逐漸得到應(yīng)用和發(fā)展。HPIC-UV法多采用C8或C18色譜柱,以甲醇-水或乙腈-水作為流動相進(jìn)行反相梯度洗脫;電噴霧離子化LC-MS技術(shù)在PAEs的測定中可通過特征離子對C6-C10異構(gòu)體混合物進(jìn)行定量,解決了GC-MS法分離異構(gòu)體混合物時出現(xiàn)的分辨率較低,異構(gòu)體基團(tuán)間保留時間重疊的問題。孫震[18]采用液相-電噴霧質(zhì)譜(HPLC-ESIMS)法對聚氯乙烯玩具中的六種鄰苯二甲酸酯類增塑劑(DEHP、DNOP、BBP、DBP、DINP和DIDP)進(jìn)行了測定,能較準(zhǔn)確地測定PVC中DINP和DIDP。對于一些極性化合物的檢測,液相色譜可以直接測定,不需經(jīng)過衍生化的過程,這樣就使得樣品的預(yù)處理更加簡單。
3.3 傅立葉變換紅外光譜法-ATR技術(shù)
王成云[19]利用傅立葉變換紅外光譜法-ATR技術(shù)測定樣品的紅外光譜,采用偏最小二乘法對所測紅外光譜進(jìn)行分析,建立了一種無損快速分析方法,定量地測定聚氯乙烯塑料中多種鄰苯二甲酸酯類增塑劑的含量。該方法測量精密度的變異系數(shù)小于6%,測量準(zhǔn)確度的變異系數(shù)小于3%。該方法不受基體的干擾,簡單快速,適合于流水線的質(zhì)量控制,但采用紅外光譜法來定量測定DINP和DIDP的含量時,測定的是DINP中各同分異構(gòu)體的總和。
4 存在問題及研究前景
環(huán)境樣品中PAEs的分析測定主要存在三個方面的問題。①PAEs存在的廣泛性使得測定的基質(zhì)復(fù)雜多樣,為樣品的前處理帶來一定的困難,因此樣品前處理過程仍然是分析PAEs的“瓶頸”步驟。建立高通量的樣品預(yù)處理技術(shù)和在線同時處理、分離和檢測的方法,將是分析和檢測中預(yù)處理方法發(fā)展的一個趨勢。②碳原子數(shù)較多地異構(gòu)體混合物的分離檢測仍然是PAEs分析的難點(diǎn),目前對于高分子量的異構(gòu)體混合物分析涉及的還很少(如DINP,DIDP),為了將多種結(jié)構(gòu)相近的有機(jī)化合物及異構(gòu)體分別測定,傳統(tǒng)的低分辨色譜(GC、LC)、色質(zhì)聯(lián)用技術(shù)(GC-MS、LC-MS)等已不能滿足具有多種異構(gòu)體化合物監(jiān)測的需要,因此高分辨色譜-高分辨質(zhì)譜(HRGCPLC-HRMS)是未來發(fā)展的一個趨勢,而多級質(zhì)譜(MS-MS)聯(lián)用儀能達(dá)到更高的靈敏度,且其選擇性也非常好,因此色譜與高分辨質(zhì)譜及多級MS-MS聯(lián)用技術(shù)將是未來監(jiān)測和分析環(huán)境中PAEs最有力的手段之一。③多組分同時與在線分析可以大大降低檢驗(yàn)投入,同時可以大幅度增加對PAEs的監(jiān)控能力,因此是未來的發(fā)展的重要方向。
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