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摘要:對電絮凝水處理方法的原理進(jìn)行了分析,并總結(jié)了太陽能光伏發(fā)電的特點(diǎn)。綜述了太陽能光伏發(fā)電驅(qū)動(dòng)電絮凝反應(yīng)器處理廢水的研究,并指出了今后光伏驅(qū)動(dòng)電絮凝反應(yīng)器的研究方向。
關(guān)鍵詞:光伏發(fā)電;電化學(xué)反應(yīng)器;電絮凝;廢水處理
水是人們生產(chǎn)生活中不可或缺的重要資源,但目前由于城市污水的排放、垃圾填埋、農(nóng)業(yè)面源、采礦、煉油及工業(yè)廢水的排放,水資源已造成了嚴(yán)重的污染。主要污染物包括有機(jī)物、重金屬離子、氯離子、硝酸鹽及硫酸鹽等。大量的新興水環(huán)境污染物的出現(xiàn),對目前的給水及排水處理技術(shù)提出了更高的要求。飲用水的常規(guī)處理方法包括混合、絮凝、沉淀、過濾等單元,可以有效去除水中的懸浮物和膠體[1-2]。污、廢水的處理方法有物理方法、化學(xué)方法及生物處理方法等,可有效去除水中的有機(jī)物及重金屬[3]。上述方法有的會(huì)有副產(chǎn)物產(chǎn)生,造成水的二次污染,還有的能源消耗較高[4]。近幾十年來,電化學(xué)水處理方法受到了人們的高度重視。電化學(xué)水處理方法的優(yōu)勢是效率高,能轉(zhuǎn)化為清潔能源,避免揮發(fā)性污染物的產(chǎn)生,設(shè)備可一體化,容易操作[5]。電化學(xué)水處理方法包括電絮凝,電極氧化還原等,其中電絮凝處理各種廢水受到了廣泛的研究[6]。但電絮凝水處理技術(shù)耗能比較高,可利用太陽能光伏發(fā)電,將光伏引入到電絮凝系統(tǒng),能夠降低能耗,因此光伏電絮凝技術(shù)有著良好的應(yīng)用前景[7]。本文對光伏驅(qū)動(dòng)電絮凝反應(yīng)器處理廢水的研究現(xiàn)狀進(jìn)行綜述,并指出了今后的研究發(fā)展方向。
1電絮凝水處理原理
電絮凝,也叫電凝聚,是一種集混凝、氣浮、電化學(xué)作用于一體的電化學(xué)水處理方法[8]。電絮凝通常利用鐵、鋁等可溶金屬作為陽極,惰性電極作為陰極,電極通電后,陽極能夠溶解產(chǎn)生相應(yīng)的離子。離子在水中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成絮凝劑,發(fā)揮凈水中作用。鐵陽極通以直流電后,陽極的Fe溶解,失去電子,變成Fe2+或Fe3+,在水中反應(yīng)可生成Fe(OH)2或Fe(OH)3。陽極鋁可變成Al3+則生成Al(OH)3。Fe(OH)2,F(xiàn)e(OH)3及Al(OH)3均可作為混凝劑,破壞水中膠體的雙電層的結(jié)構(gòu),使膠體顆粒脫穩(wěn),再輔以沉淀過程,使膠體顆粒沉淀,實(shí)現(xiàn)泥水分離[9]。另外氧氣會(huì)在陽極上產(chǎn)生,氫氣在陰極析出。陰、陽極氣泡可以和水中的污染物一起上浮,將污染物帶到水面而分離。鐵、鋁電極通電后發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)見式(1)-(10)[10-13]。電絮凝反應(yīng)不需要填加化學(xué)混凝劑,因而是一種環(huán)境友好的水處理方法。通過改變電解電壓或電流密度就可改變電絮凝的運(yùn)行參數(shù),易于對電絮凝池進(jìn)行自動(dòng)控制。電絮凝法在一些高濃度有機(jī)廢水,如印染、紡織、焦化等工業(yè)廢水的處理中有較多的研究應(yīng)用[14]。鋁電極陽極反應(yīng):
2太陽能發(fā)電
電絮凝方法在廢水處理中的應(yīng)用會(huì)導(dǎo)致電力消耗和后續(xù)處理成本的增加,因?yàn)殡娏髅芏仁请娀瘜W(xué)方法的重要影響因素之一。這促使研究人員尋找有效的可再生能源取代傳統(tǒng)的電能。傳統(tǒng)的煤炭、石油、天然氣和核能將增加二氧化碳排放量,會(huì)導(dǎo)致全球變暖??稍偕茉从械?zé)?、太陽能、風(fēng)能、潮汐能、生物質(zhì)能和水力。其中太陽能是一種有吸引力的可再生能源。太陽能資源豐富,免費(fèi)提供、可持續(xù)、無溫室氣體和有毒氣體,它允許立即傳輸電力以及存儲(chǔ)。將太陽光的輻射能轉(zhuǎn)化為電能的發(fā)電技術(shù),稱為光伏發(fā)電。光伏發(fā)電利用的是半導(dǎo)體PN結(jié)的光生伏特效應(yīng)。當(dāng)太陽光照射在PN結(jié)上,除了部分光被反射,另一部分能量中的光子將半導(dǎo)的電子激發(fā),形成電子-空穴對[15]。在電場的作用下,空穴由N區(qū)流向區(qū)極,電子向反方向流動(dòng),這樣就形成了電流[15]。將太陽能電池板輻射的能量直接轉(zhuǎn)換成電能的發(fā)電裝置稱光伏發(fā)電裝置,它由太陽能電池組件、控制器、蓄電池組、直交流逆變器、直流負(fù)載與交流負(fù)載等組成[16]。
3光伏驅(qū)動(dòng)電絮凝反應(yīng)器的研究
Jawad等[17]設(shè)計(jì)了10mm×110mm×200mm的矩形反應(yīng)器,利用四塊鐵孔板電極,在21W太陽能電池的驅(qū)動(dòng)下,降解了酸性橙2染料合成廢水(10~30mg·L-1),其結(jié)論是更高的電流密度和更小的電極間距有利于提高染料的去除率。并且當(dāng)pH=7,電流密度=2mA·cm-2,極板間距=5mm,t=40min時(shí),酸性橙2達(dá)到100%去除率。Pirkarami等[18]在太陽能電池供電的條件下,利用1L的玻璃反應(yīng)器,比較了多種陽極(鐵、鋁、鐵鋁組合、鈦電極)對酸性橙2合成廢水,活性藍(lán)19合成廢水,實(shí)際的紡織廢水的電絮凝處理性能。實(shí)驗(yàn)得出的最佳條件為電極間距10mm,鐵電極,電流密度45A·m-2,溫度25℃,pH=7,污染物15mg·L-1。Naje等[19]利用旋轉(zhuǎn)型鋁陽極也對紡織廢水的光伏電絮凝效果進(jìn)行了研究。在電流密度4mA·cm-2,反應(yīng)時(shí)間10min,pH=4.57時(shí),裝置對COD、BOD、TSS、濁度和色度的去除率分別為97.10%,95.55%,98%,96%和98.50%。電極消耗為0.038kg·m-3,能耗為4.66kWh·m-3,操作費(fèi)為0.44美元·m-3。Elkacmi等[20]制作了1個(gè)10L的透明有機(jī)玻璃反應(yīng)器,由兩個(gè)平行的圓柱形部分、一個(gè)內(nèi)徑為75mm的提升管和一個(gè)內(nèi)徑為44mm的下降管組成。配置了鋁陽極,其光伏模塊表面積為1.48m2,功率為230W,短路電流為8.61A,開路電壓為33.32V。對橄欖廠廢水進(jìn)行電絮凝反應(yīng)的結(jié)果是當(dāng)初始pH值為5.6,電流密度32.14mA·cm-2,t=40min,COD去除率79.24%,多酚去除率94.82%,色度去除率為97.87%。電極溶解量0.1118kg·m-3,比能耗9.86kWh·m-3,運(yùn)營成本0.2美元·m3。García-García等[21]采用光伏電絮凝-電氧化聯(lián)合工藝處理工業(yè)園區(qū)的廢水,銅用于陽極和陰極,反應(yīng)器0.125L,光伏電池提供1~3A的電流強(qiáng)度,225W的功率。結(jié)果表明聯(lián)合工藝的TOC去除率70.26%,COD去除率99.7%,色度去除率100%。Dermentzis等[22]利于表面積為1.63m2的單晶硅板發(fā)電,峰值功率327W,電能供應(yīng)于電絮凝反應(yīng)器。反應(yīng)器為400mL的圓柱形玻璃池,內(nèi)置10cm×5cm×0.2cm的3塊鐵板,極間距離為0.5cm。對電極施加20mA·cm-2的電流密度后,電鍍廢水中鉻去除率超過99%,相應(yīng)的電能消耗為8.4kW·m-3水。Hussin等[23]利用穿孔鋅電極(7cm×5cm),在極板間距為的1cm的條件下在1L硼硅玻璃燒杯發(fā)生電絮凝反應(yīng),對鉛離子的去除率為99.9%。此實(shí)驗(yàn)采用的是多晶硅電池供電,電流密度為1.13mA·cm-2。Apshankar等[24]利用2塊14.5cm×2.5cm×0.1cm的低碳鋼電極,在電極間距2cm條件下處理飲用水的硝酸鹽(95.53mg·L-1),其太陽能電池為17V,5W,沒有電壓控制裝置。初始pH值10.8,通電時(shí)間3h,取得最大去除效率53%。Sharma等[25]利用兩個(gè)鋁電極(17cm×9cm×0.2cm)處理濁度15~20NTU,TOC=5.5mg·L-1,UV(254nm)吸光度=0.15,電導(dǎo)率=0.0805的高嶺土與腐殖酸配水。配置了65W單晶硅光伏面板(1210mm×540mm×28mm)及電壓控制器。在沒有充電控制系統(tǒng)的情況下最高濁度去除率為87%,最高紫外線吸光度去除率為85%。在有充電控制系統(tǒng)的情況下最大濁度和紫外吸光度去除率分別為90%和95%。Zhang等[26]將鋁電極(150mm×120mm×45mm)置于反應(yīng)器內(nèi)(150mm×120mm×45mm),以30W光伏太陽能組件供電,其短路電流為1.93A,開路電壓為21.6V。在電極間隙25mm,電導(dǎo)率范圍為765~135μS·cm-1時(shí),處理自景觀水的中的磷,TP去除效率的預(yù)測值為97.77%,去TP需要的能量為0.71kWh·m-3。從以上實(shí)驗(yàn)來分析,電絮凝反應(yīng)器采有光伏供電的比較多,常用的反應(yīng)器為矩形,還有一些利用玻璃燒杯作為反應(yīng)器,處理的水量僅限于實(shí)驗(yàn)室的小型水量,如1~5L。所使用的電極材料包括鐵板,鋁板,鐵鋁組合,鈦,低碳鋼,銅,鋅及不銹鋼電極等。電極形式有板狀,棒狀,還有可旋轉(zhuǎn)的筒式電極。電絮凝所需電量采用單晶硅光伏面板發(fā)電,利用太陽能電池進(jìn)行貯存電量。在實(shí)驗(yàn)過程中有的實(shí)驗(yàn)配制電壓控制器,控制電壓的輸出,而有的實(shí)驗(yàn)沒有電壓控制裝置。電絮凝反應(yīng)及電化學(xué)氧化還原反應(yīng)的影響因素包括電流密度,電壓,電極間距,溶液的pH等因素,不同類型的廢水的最佳反應(yīng)條件顯示了一定的差異。但是總的來說,提高的電流密度,縮小的電極間距有利于污染物的去除。有些研究也對電解的溶解量進(jìn)行的計(jì)算,另外能耗及操作費(fèi)也是影響電絮凝應(yīng)用的因素,對它們的評(píng)價(jià)也顯得尤為重要。目前利用光伏供電帶動(dòng)電化學(xué)反應(yīng)器的研究還處于實(shí)驗(yàn)室階段,有的是對實(shí)驗(yàn)室模擬配水進(jìn)行電化學(xué)處理,也有的處理實(shí)際的廢水,但水量還是較小,今后需提高水量,擴(kuò)大設(shè)備容積,優(yōu)化中試研究。另外太陽能發(fā)電系統(tǒng)的性能優(yōu)化也需要加以考慮。如晴天、陰天的發(fā)電量,電池能量的控制等都需要實(shí)際的測試。但從電化學(xué)反應(yīng)的能耗及易于設(shè)備化,易于自控制管理的角度來講,光伏供電化學(xué)反應(yīng)器在農(nóng)村分散污水的處理,小型工業(yè)廢水的處理方面有良好的應(yīng)用前景。
4結(jié)論與展望
電絮凝工藝由于設(shè)備簡單,易于自動(dòng)化管理等優(yōu)點(diǎn),在廢水處理中的應(yīng)用已經(jīng)有了較好的研究基礎(chǔ),但由于電能的消耗,水處理成本較高。將電絮凝技術(shù)與先進(jìn)的光伏發(fā)電技術(shù)相結(jié)合,優(yōu)化重要的設(shè)計(jì)參數(shù),從這種組合技術(shù)中獲得最高效率,從而將整個(gè)過程的成本降至最低。光伏電絮凝技術(shù)目前還限于實(shí)驗(yàn)室研究階段,反應(yīng)器的設(shè)計(jì),電極材料與形式的優(yōu)化,光伏系統(tǒng)的優(yōu)化配置,將是今后重點(diǎn)研究的方向。光伏電絮凝在陽光充足地域的農(nóng)村分散廢水的處理及小型工業(yè)廢水的處理方面有著良好的應(yīng)用前景。
作者:趙顯峰 單位:深圳市精鼎建筑工程咨詢有限公司