稀土發(fā)光材料在紡織的研究與現(xiàn)狀

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摘要：探討稀土發(fā)光材料在紡織領(lǐng)域的研究進(jìn)展和應(yīng)用現(xiàn)狀。介紹了稀土發(fā)光纖維的分類，簡述了稀土發(fā)光材料的制備方法及其進(jìn)展，概述了稀土發(fā)光材料在制備發(fā)光纖維、織物涂層及熒光染料等在紡織領(lǐng)域的應(yīng)用情況，展望了稀土發(fā)光材料在防護(hù)、道路安全、消防等場合的重要性。認(rèn)為：拓展稀土發(fā)光材料的色彩、延長稀土發(fā)光材料發(fā)光時間是今后的研究熱點(diǎn)。

關(guān)鍵詞：稀土；發(fā)光材料；熒光染料；夜光纖維；熒光涂層

1稀土發(fā)光纖維的分類及制備

1．1稀土發(fā)光纖維的分類

發(fā)光材料能夠發(fā)出多色彩的光［6］，從紫外到紅外光譜，熒光壽命能夠從納秒到毫秒［7］，其中磷光能夠持續(xù)超過10h，理化性能穩(wěn)定，無放射性輻射，對人體健康不造成危害［8］，節(jié)約電能且可反復(fù)使用，可用于顯像、核物理探測。稀土發(fā)光纖維主要借助于光照、紫外線的照射來吸收能量，將能量轉(zhuǎn)化為光輻射的一類纖維，由于合成纖維的紡絲過程可以人為進(jìn)行控制，因此稀土發(fā)光纖維多以滌綸、丙綸及再生纖維為基材，在紡絲過程中加入發(fā)光材料及功能助劑，經(jīng)特殊紡絲工藝來制備具有吸光－蓄光－發(fā)光的功能纖維［9］。這類纖維可以根據(jù)可見光的有無來呈現(xiàn)出色彩。在可見光照射時能夠呈現(xiàn)出各種色彩，可見光消失時，稀土發(fā)光纖維因添加物質(zhì)的差異可以分成夜光和熒光纖維兩大類。

1．1．1夜光纖維

夜光纖維無毒害、無放射性且可循環(huán)使用，余輝性能良好。但目前夜光纖維的余輝性能仍然無法滿足夜晚照明的亮度要求，在遠(yuǎn)離激發(fā)光源后其發(fā)光效果迅速衰減。蓄光型夜光纖維不含放射性物質(zhì)［10］，在吸收外部足夠光能后可以發(fā)光，在安全防護(hù)、裝潢、道路安全、消防等場合都有應(yīng)用［11］，但發(fā)光時間太短。學(xué)者們試圖用一類吸收能量并在激發(fā)停止后仍可繼續(xù)發(fā)出光的長余輝發(fā)光材料來改善夜光纖維的光亮度。長余輝發(fā)光材料備受關(guān)注，其中鋁酸鹽系列的材料性能優(yōu)異［12－13］，發(fā)光效率高、余輝時間長。國家稀土夜光纖維的創(chuàng)始人葛明橋教授在夜光纖維的理論和應(yīng)用方面都有深入研究［14］，以滌綸等化學(xué)纖維為基材，通過加入長余輝稀土鋁酸鹽來提升纖維的發(fā)光度，通過高溫固相法來制備纖維，其中的稀土離子Eu2＋、Dy3＋是基質(zhì)材料SrAl2O4的激活劑，促使晶體產(chǎn)生缺陷，具備發(fā)光性能，發(fā)射波長是520nm。在日光照條件下能夠發(fā)出紅、藍(lán)、黃等色，無光照時可發(fā)出黃綠色系的光，持續(xù)時間可達(dá)10h以上［15］，可以通過調(diào)整激活劑的種類來獲得不同顏色。雖然長余輝材料的顏色較為多樣，光譜范圍較寬，但在纖維中的應(yīng)用主要以黃綠色為主。發(fā)光材料鋁酸鹽添加到纖維中時要充分考慮其粒徑大小、含量以及相容性等因素，這樣才能保證發(fā)光纖維的正常工藝不受影響［16］。

1．1．2熒光纖維

熒光纖維以激發(fā)光源的差異可將熒光纖維分成紅外熒光纖維和紫外熒光纖維。紅外熒光纖維是指在波長為700nm～1600nm紅外光的激發(fā)下纖維能發(fā)出不同顏色的光；紫外熒光纖維在紫外光的激發(fā)下發(fā)出不同顏色光，且隨紫外光的消失后能恢復(fù)至原色。徐園園等以丙綸為基體，將紫外、紅外熒光粉與聚丙烯原料物理混合，采用熔融紡絲制備紫外／紅外雙波長熒光防偽纖維，改善了傳統(tǒng)熒光纖維在特定的波長范圍才發(fā)光且易被偽造的不足，在不同波長的光激發(fā)下可以顯示紅色和綠色熒光，雙波長防偽的安全性能更高，并且可以呈現(xiàn)出多種顏色的組合，防偽性能優(yōu)異［17］。纖維素來源廣、降解性強(qiáng)，制備溫度較低，因此再生纖維素纖維可以用作發(fā)光纖維的基體材料［18－19］。陳超等討論了獲得再生纖維素纖維發(fā)光功能的方法，用干濕法制備Lyocell熒光纖維時，用鈦酸酯偶聯(lián)劑對長余輝稀土熒光材料進(jìn)行表面改性，改善了發(fā)光粉末在紡絲溶液里分散的穩(wěn)定性，成功獲得長余輝綠色Lyocell熒光纖維［20］。當(dāng)長余輝粉末的含量增加時，纖維熱性能及結(jié)晶度下降，含量大于10％時，纖維的余輝性能有所改善，余輝時間增長。

1．2稀土發(fā)光纖維的制備

用來制備合成纖維的熔融紡絲、溶液紡絲都可以用來制備稀土發(fā)光纖維，此外還有表面涂層和鍵合法。將聚合物切片與發(fā)光材料物理混合后可進(jìn)行熔融紡絲；將發(fā)光材料在合適的紡絲溶劑中溶解配制紡絲原液可進(jìn)行溶液紡絲，但由于溶液紡絲法需要選擇合適溶劑來溶解發(fā)光材料，因此發(fā)光材料的相容性是紡絲工藝考慮的關(guān)鍵。史晨等采用濕法紡絲法，將光致變色微膠囊與長余輝發(fā)光材料共混加入到紡絲液中進(jìn)行纖維成形，實(shí)現(xiàn)了纖維具有易變色、且變化可逆等雙功能特征［21］，滿足了人們對科技產(chǎn)品的好奇，同時也滿足了人們對紡織品高檔、個性以及功能性的全方面需求［22］。表面涂層法指的是通過發(fā)光色漿來制備纖維涂層，從而獲得發(fā)光纖維的一種方法，工藝簡單、可操作性強(qiáng)，發(fā)光材料與纖維表面的黏結(jié)強(qiáng)度會影響發(fā)光纖維的效果，耐酸堿性、耐摩擦性相對不好。鍵合法則是首先將發(fā)光材料通過分子形式與聚合物進(jìn)行聚合或縮合，或者其與聚合物的側(cè)鏈配位，再進(jìn)行紡絲來制備發(fā)光纖維。這種方法得到的纖維穩(wěn)定性好，但從聚合物設(shè)計(jì)到發(fā)光材料選擇等工藝難控制，紡絲難度較大。

2稀土發(fā)光材料的應(yīng)用

2．1發(fā)光纖維用于織物開發(fā)

服裝是紡織品的成形產(chǎn)品，在服裝設(shè)計(jì)過程中巧妙地運(yùn)用發(fā)光材料，將色彩、舒適性以及服裝的清潔保養(yǎng)合理考量，能夠進(jìn)一步開拓發(fā)光材料的應(yīng)用潛力并拓展服裝設(shè)計(jì)的空間。發(fā)光纖維與普通化學(xué)纖維的機(jī)械性能相似，可以達(dá)到目前織物織造工藝的要求，在時尚服飾如T－Shirt、休閑服、舞臺裝、室內(nèi)裝飾材料等民用領(lǐng)域有所應(yīng)用。但在使用發(fā)光纖維織物進(jìn)行織物設(shè)計(jì)過程中，要注意織物的參數(shù)如緊度、厚度、組織結(jié)構(gòu)、單位面積質(zhì)量等參數(shù)都會影響織物的發(fā)光效果，這是在應(yīng)用中要格外引起重視的一點(diǎn)，否則會使發(fā)光織物的功能性大大削弱。利用發(fā)光纖維所得到的織物保持了原有的柔軟性和舒適性，還可利用發(fā)光纖維與其他原料紗線交織形成不同花紋效果，而且最大的特點(diǎn)就是具有夜晚發(fā)光的裝飾效果，這對服裝效果展示具有很好的提升作用。

2．2發(fā)光材料用于織物熒光涂層處理

涂層是織物后整理的一種常見方法，在熒光粉選擇過程中要充分考慮到用于織物涂層的熒光粉應(yīng)滿足無毒無害、理化性能穩(wěn)定、對人體安全。熒光涂層整理可以把發(fā)光材料和黏合劑充分混合成涂料，采用涂層工藝對基布進(jìn)行后整理來制備具有發(fā)光功能的面料。常用的超長余輝熒光粉有SrO2Al2O3（MSiO2）：Eu2＋，日常光源就能對其激發(fā)作用，發(fā)射的波長位于可見光范圍。由于發(fā)光材料有長效的吸光和蓄光特性，因此將發(fā)光材料處理后添加到染色浴或漿料中，能夠顯著提高顏色深度和鮮艷度，尹桂波等采用Eu3＋有機(jī)物在薄、厚型織物進(jìn)行涂層整理，測試織物的防紫外效果，試驗(yàn)結(jié)果表明，整理后的薄型織物的紫外線防護(hù)系數(shù)明顯改善，提高了將近10倍［23］。

2．3發(fā)光材料用于熒光染料

織物用熒光染料是指在織物染色過程中，將熒光染料與染液混合后再對織物進(jìn)行染色，這樣處理對織物的增亮增艷效果大有提升，同時在紫外光的照射下能夠散發(fā)出熒光效果。根據(jù)纖維及織物的原料差異所對應(yīng)的染色機(jī)理差異，熒光染料也分為分散、酸性、活性熒光染料，國內(nèi)研究傾向于染色工藝的完善，所用熒光染料多為國外進(jìn)口，熒光染料的性能也相對穩(wěn)定。呂洲等通過脂肪族的聚氨酯作為黏合劑、將光致變色的色漿以無水印花的方法處理到棉織物表面，得到了光致變色的效果，并討論黏合劑的種類和用量以及焙烘工藝、色漿用量等因素對長余輝發(fā)光織物效果的影響［24］。國外還有研究是基于香豆素合成熒光染料，應(yīng)用于羊毛染色，試驗(yàn)結(jié)果表明，羊毛纖維用紅色染料染色時損耗較少，固色效果好，耐光牢度可達(dá)4級～5級。這類服裝在原料上不僅僅受限于合成纖維，還可拓展到其他纖維原料，因此服裝的舒適度不會受到太大影響，應(yīng)用方式的合理選擇也會保證服裝具有很好的舒適性，從而更好地發(fā)揮發(fā)光材料在無光照條件下能發(fā)光的優(yōu)勢，提升面料的鮮艷度。

3稀土發(fā)光材料的使用領(lǐng)域

稀土發(fā)光材料的引入，不僅可以提升紡織品的藝術(shù)性、裝飾性，更能體現(xiàn)其不可替代的功能性［25－26］，目前采用發(fā)光材料制備的紡織品涉及到服裝面料、發(fā)光毛絨玩具、觀賞畫等，還可用于國防、建筑、交通等場合發(fā)揮其特殊功能。在家用紡織品的應(yīng)用上，以蓄光纖維為原料制作發(fā)光的窗簾、拖鞋，除了保證傳統(tǒng)的使用功能外，還可以在無光時方便夜間活動。根據(jù)國際海事局相關(guān)規(guī)定，遠(yuǎn)洋輪上面的工作人員必須穿著具有夜光標(biāo)志的服裝；夜間的軍事訓(xùn)練所用降落傘上，需要采用夜間的發(fā)光織物來保證人員的安全；礦井工作的礦工需要穿著發(fā)光服裝以及佩戴發(fā)光繩索，便于逃生及救援；消防設(shè)施或器材的制備過程需要用到發(fā)光材料的織物，方便在火災(zāi)發(fā)生時消防員或設(shè)施能夠立刻被發(fā)現(xiàn)，便于自救或被救，消防員在實(shí)際火場救援時所用發(fā)光裝備經(jīng)常出現(xiàn)纏繞、電路中斷而無法發(fā)光的現(xiàn)象，目前研究了利用長余輝發(fā)光材料來制備夜光水帶的方法［27］，改善導(dǎo)向功能，降低傷亡率；公共場所中要加入用發(fā)光材料制成的引導(dǎo)標(biāo)記，便于指引人們有序撤離。

4結(jié)束語

人們對紡織品的性能要求已經(jīng)發(fā)生轉(zhuǎn)變，個性化、功能化已經(jīng)成為紡織品高附加值的體現(xiàn)，稀土發(fā)光材料是近年來逐步進(jìn)入消費(fèi)者視野的功能材料，將其巧妙地運(yùn)用到紡織品設(shè)計(jì)中可以充分發(fā)揮其發(fā)光特色，不僅能夠從設(shè)計(jì)角度豐富服裝【77】的視覺效果，同時在消防、交通、海事等方面發(fā)揮其不可替代的作用。盡管目前的研究還在初始階段，但稀土發(fā)光材料在紡織上的應(yīng)用將會越來越廣泛，拓展稀土發(fā)光材料的色彩、延長發(fā)光時間將是今后亟待解決的問題。

作者：周燕 吳惠英 劉采夢 張玉嬌 徐露黎 單位：蘇州經(jīng)貿(mào)職業(yè)技術(shù)學(xué)院