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目前,“青霉素菌渣無(wú)害化、資源化成套技術(shù)集成”項(xiàng)目通過(guò)河北省科技成果鑒定中心鑒定,在國(guó)內(nèi)率先取得突破。
“河北是抗生素生產(chǎn)大省,產(chǎn)量占全國(guó)產(chǎn)量的1/4,大量抗生素菌渣實(shí)現(xiàn)無(wú)害化處理意義重大。”華藥集團(tuán)環(huán)境保護(hù)研究所副所長(zhǎng)王勇軍介紹說(shuō),這項(xiàng)技術(shù)為制藥企業(yè)廢棄物無(wú)害化處置和菌渣資源化處理開(kāi)辟了新路徑。
菌渣為何被列為危險(xiǎn)廢物?
高高的3座圓柱型發(fā)酵裝置緊密連接,工程技術(shù)人員正在緊鑼密鼓地對(duì)電器、儀表等進(jìn)行檢查、測(cè)試。在河北省石家莊經(jīng)濟(jì)技術(shù)開(kāi)發(fā)區(qū)內(nèi),投資上億元的華北制藥集團(tuán)抗生素菌渣無(wú)害化處理工程正在為正式運(yùn)行做最后準(zhǔn)備。
“抗生素菌渣之所以難處理,關(guān)鍵在于它含有殘留藥物。”王勇軍介紹說(shuō),根據(jù)檢測(cè),菌渣中抗生素藥物殘留的平均含量要達(dá)到近1/1000。
2008年,菌渣被國(guó)家列為危險(xiǎn)廢物?!斑@是因?yàn)槿绻荒苓M(jìn)行安全處理,這些殘留藥物成分會(huì)通過(guò)環(huán)境進(jìn)行轉(zhuǎn)移和累積,對(duì)環(huán)境安全構(gòu)成較大風(fēng)險(xiǎn)?!蓖跤萝娬f(shuō),此外,還有可能通過(guò)食物鏈進(jìn)入動(dòng)物和人體內(nèi),使其產(chǎn)生耐藥性。由于菌渣中存在藥物殘留,國(guó)家規(guī)定只能進(jìn)行焚燒和填埋處理。
“但是這兩種方式不但成本高昂,同時(shí)焚燒和填埋過(guò)程中的二次污染防治也很困難?!蓖跤萝娊榻B說(shuō),由于菌渣含有大量有機(jī)物,其中包括氮、硫、氯等元素,焚燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生一級(jí)致癌物二Ⅱ惡英、氮氧化物等多種有害物質(zhì),如果尾氣處理不到位會(huì)產(chǎn)生很大危害。而采用填埋方式,菌渣中的有機(jī)物也會(huì)發(fā)酵,產(chǎn)生二次污染,而且浪費(fèi)大量土地資源。
為何要對(duì)菌渣高溫處理?
“新的無(wú)害化過(guò)程首先采用高溫預(yù)處理技術(shù)?!蓖跤萝娬f(shuō),這是利用了抗生素化學(xué)結(jié)構(gòu)在高溫水解作用下會(huì)被降解的原理。“科研人員通過(guò)反復(fù)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),菌渣和熱水混合后,菌渣中的大部分抗生素藥物成分會(huì)溶解于水。在一定高溫條件下,這些溶解于水的抗生素化學(xué)結(jié)構(gòu),會(huì)被破壞并分解成結(jié)構(gòu)更小的物質(zhì)。這些物質(zhì)不再具備抗生素特有的殺菌作用,也不會(huì)再對(duì)環(huán)境和人體產(chǎn)生危害?!?/p>
“高溫處理的作用不僅在此,還會(huì)雙管齊下,對(duì)菌渣中產(chǎn)生藥物成分的工業(yè)發(fā)酵菌類進(jìn)行滅活?!蓖跤萝姳硎?,經(jīng)過(guò)高溫水解這一步驟,菌渣中的大部分抗生素藥物殘留會(huì)被分解,但仍有少量未分解殘余。
如何啃掉這最后的“硬骨頭”,將菌渣藥物殘留徹底消化、降解?王勇軍介紹說(shuō),主要通過(guò)厭氧發(fā)酵,利用生物代謝的方法。“根據(jù)菌渣特性人工馴化的上千種微生物將發(fā)揮巨大作用?!?/p>
據(jù)介紹,在35~38℃的中溫環(huán)境和無(wú)氧條件下,這些微生物在長(zhǎng)達(dá)20余天的厭氧發(fā)酵之后,把菌渣中抗生素殘留及其分解產(chǎn)物中的有機(jī)碳轉(zhuǎn)化為二氧化碳和甲烷,從而徹底消除菌渣中的藥物成分。
“通過(guò)多次檢測(cè),菌渣處理后的沼渣中藥物殘留已微乎其微,不會(huì)給環(huán)境安全帶來(lái)危害?!蓖跤萝娬f(shuō),相關(guān)部門檢測(cè)發(fā)現(xiàn),藥物殘留含量比食品標(biāo)準(zhǔn)中要求的0.05mg/kg還要低得多。對(duì)沼渣進(jìn)行急性毒性、浸出毒性等檢測(cè)結(jié)果,也均遠(yuǎn)低于國(guó)家《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)值。
菌渣資源化是否可行?
一方面,抗生素菌渣富含營(yíng)養(yǎng),含有大量的多糖、蛋白質(zhì)和多種氨基酸及微量元素,是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的優(yōu)質(zhì)肥料;另一方面,卻因?yàn)楹袣埩羲幬飳?duì)安全和環(huán)境產(chǎn)生較大風(fēng)險(xiǎn)。
據(jù)統(tǒng)計(jì),我國(guó)2011年生產(chǎn)抗生素近130萬(wàn)噸,由生產(chǎn)工藝決定,發(fā)酵生產(chǎn)1噸抗生素原藥會(huì)產(chǎn)生8~10噸濕菌渣。在消除菌渣污染危害的同時(shí),如何將菌渣變?yōu)橘Y源,一直是研究人員思考的問(wèn)題。
“厭氧發(fā)酵的過(guò)程產(chǎn)生沼氣和沼渣,沼渣脫水可作為有機(jī)肥原料。”王勇軍說(shuō),由此找到了菌渣資源化利用的核心環(huán)節(jié)。
厭氧發(fā)酵是一項(xiàng)比較成熟的技術(shù),農(nóng)村沼氣池、城市污泥和餐廚垃圾消化都是此技術(shù)的應(yīng)用。據(jù)介紹,菌渣的有機(jī)物含量高,是沼氣發(fā)酵的理想原料。其中含有大量含碳有機(jī)物,在厭氧發(fā)酵過(guò)程中被轉(zhuǎn)化成甲烷,而甲烷就是沼氣的主要成分。
“但是針對(duì)菌渣的厭氧發(fā)酵卻有其特殊的困難。”王勇軍說(shuō),這是因?yàn)槠溆袡C(jī)物含量和氮元素含量過(guò)高,其中干菌渣中有機(jī)物含量高達(dá)90%,會(huì)顯著影響微生物厭氧消化的速率。而氮元素含量甚至比餐廚垃圾中的含量還要高,在發(fā)酵過(guò)程中會(huì)轉(zhuǎn)化成帶有一定毒性的氨氮,對(duì)厭氧消化過(guò)程產(chǎn)生抑制。
“由此,提高厭氧發(fā)酵反應(yīng)率的關(guān)鍵在于,如何控制有機(jī)負(fù)荷和降低高氮含量的影響?!蓖跤萝娬f(shuō),在這一問(wèn)題上,項(xiàng)目組進(jìn)行了大量探索,對(duì)相關(guān)工藝控制參數(shù)進(jìn)行反復(fù)比較,最終掌握了溫度、固體濃度、消化時(shí)間、pH值、堿度、氨氮濃度等成套控制參數(shù),實(shí)現(xiàn)了穩(wěn)定的厭氧消化?!斑@些參數(shù)也是我們申請(qǐng)菌渣資源化處理國(guó)家發(fā)明專利的核心技術(shù)?!?/p>
“經(jīng)過(guò)厭氧發(fā)酵這一步驟,菌渣就變成了沼渣,沼渣經(jīng)過(guò)脫水處理,就可以作為生產(chǎn)有機(jī)肥的原料?!蓖跤萝娊榻B說(shuō),經(jīng)過(guò)肥料指標(biāo)檢測(cè)發(fā)現(xiàn),處理后的沼渣總養(yǎng)分(氮十五氧化二磷+氧化鉀)為5.63%,各項(xiàng)指標(biāo)基本達(dá)到農(nóng)業(yè)部關(guān)于有機(jī)肥的標(biāo)準(zhǔn)要求,可用作生產(chǎn)有機(jī)肥的原料。
“目前菌渣轉(zhuǎn)化率可達(dá)到每公斤干物質(zhì)產(chǎn)生450升沼氣,為華北制藥的環(huán)保和生產(chǎn)項(xiàng)目供熱。”王勇軍說(shuō),有機(jī)肥原料將會(huì)賣給肥料廠家,用于生產(chǎn)有機(jī)肥?!斑@樣不僅能為集團(tuán)節(jié)省上億元的處理費(fèi)用,還能給企業(yè)帶來(lái)一定經(jīng)濟(jì)效益?!?/p>
為何在菌渣中混入污泥?
減量化優(yōu)先,是菌渣綜合治理項(xiàng)目研發(fā)的一項(xiàng)重要原則。在菌渣中混入污泥的方法,就是在減量化排廢過(guò)程中的一次大膽創(chuàng)新。
王勇軍說(shuō),利用污泥可以有效降低菌渣的有機(jī)物含量和含氮量,既提高了厭氧發(fā)酵的效果,同時(shí)也降低了污泥排放,實(shí)現(xiàn)了環(huán)境和效益的雙贏。
【關(guān)鍵詞】固體廢物實(shí)驗(yàn)教學(xué)教學(xué)改革
《固體廢物處理》是教育部高等學(xué)校環(huán)境工程專業(yè)教學(xué)指導(dǎo)分委員會(huì)在制定專業(yè)規(guī)范中確定的環(huán)境工程專業(yè)必修專業(yè)課之一,是一門實(shí)踐性和工程性很強(qiáng)的課程,而其相關(guān)的實(shí)驗(yàn)是教學(xué)工作中的一個(gè)重要環(huán)節(jié),是理論和實(shí)踐相結(jié)合的連接點(diǎn),因此在很大程度上需要通過(guò)實(shí)驗(yàn)教學(xué)來(lái)加深學(xué)生對(duì)專業(yè)知識(shí)的理解,提高對(duì)理論知識(shí)的掌握程度,促進(jìn)理論與實(shí)際應(yīng)用的緊密結(jié)合。由于近年來(lái)高等教育規(guī)模的擴(kuò)張,實(shí)驗(yàn)教學(xué)的資源日趨緊張,如何改革實(shí)驗(yàn)教學(xué)方法、內(nèi)容及授課方式成為我們面臨的重要問(wèn)題。為進(jìn)一步提高實(shí)驗(yàn)教學(xué)效率,我們對(duì)固體廢物處理與資源化實(shí)驗(yàn)教學(xué)進(jìn)行了改革探索。
1 改革之前實(shí)驗(yàn)教學(xué)中存在的主要問(wèn)題
1.1實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)設(shè)施
通過(guò)近些年的實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)設(shè)施的建設(shè),我校環(huán)境工程專業(yè)有了一定的實(shí)驗(yàn)資源,所需的固體廢物實(shí)驗(yàn)核心設(shè)備已購(gòu)置完畢,基本具備必要的實(shí)驗(yàn)室條件,如固體廢物預(yù)處理所需的破碎機(jī)、球磨機(jī)、篩分設(shè)備、壓濾(過(guò)濾)機(jī)、磁選機(jī),處理和處置部分的生化反應(yīng)器、小型垃圾焚燒爐、造粒機(jī)、干燥機(jī)等。但是在傳統(tǒng)教學(xué)模式下,缺乏對(duì)設(shè)備的系統(tǒng)性和綜合性應(yīng)用,造成部分設(shè)備的閑置,浪費(fèi)了有限的教學(xué)資源。
1.2實(shí)驗(yàn)教學(xué)內(nèi)容和方法
傳統(tǒng)實(shí)驗(yàn)主要以固體廢物性質(zhì)測(cè)定和簡(jiǎn)單處理為主,教學(xué)項(xiàng)目單一、內(nèi)容單調(diào)而生硬,整體安排缺乏系統(tǒng)性。教學(xué)方式主要以教師為主、學(xué)生為輔開(kāi)展簡(jiǎn)單性實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備完全由教師完成,學(xué)生僅寫(xiě)份預(yù)習(xí)報(bào)告,課后整理數(shù)據(jù)提交報(bào)告而已,實(shí)驗(yàn)操作過(guò)程簡(jiǎn)單,缺乏能動(dòng)性。學(xué)生雖然能接觸實(shí)驗(yàn)設(shè)備,但是受設(shè)備種類、數(shù)量的局限,實(shí)際上學(xué)生的操作往往只占整個(gè)實(shí)驗(yàn)較少的比重。實(shí)驗(yàn)教學(xué)內(nèi)容與教學(xué)方法缺乏創(chuàng)新、呆板,不利于學(xué)生創(chuàng)造能力的培養(yǎng),既不能調(diào)動(dòng)學(xué)生學(xué)習(xí)積極性和主動(dòng)性,也無(wú)法提高學(xué)生動(dòng)手能力、工程實(shí)踐能力及設(shè)計(jì)能力。
2實(shí)驗(yàn)教學(xué)改革的主要內(nèi)容
經(jīng)過(guò)教學(xué)團(tuán)隊(duì)的共同調(diào)研和摸索,對(duì)原有實(shí)驗(yàn)條件和內(nèi)容進(jìn)行了優(yōu)化改革,主要內(nèi)容如下:
2.1加強(qiáng)實(shí)驗(yàn)室建設(shè),優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件
為了順利進(jìn)行實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備工作和開(kāi)設(shè)合理的實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目,我們對(duì)原有的實(shí)驗(yàn)設(shè)備和儀器進(jìn)行了詳細(xì)的整理和檢查,并在項(xiàng)目調(diào)研階段對(duì)設(shè)備進(jìn)行補(bǔ)充配置,增加了必要的零件、備件,進(jìn)行全面的維修和保養(yǎng),還根據(jù)需要購(gòu)買或改造一部分儀器。優(yōu)化后的實(shí)驗(yàn)條件基本上可全面覆蓋固體廢物的預(yù)處理、三大處理方法(焚燒、堆肥、填埋)和資源化的實(shí)驗(yàn)內(nèi)容。例如,為保證生物處理裝置的正常運(yùn)轉(zhuǎn),增加了溫控和攪拌部分;焚燒爐結(jié)合使用了預(yù)處理、后續(xù)的爐渣和廢氣的收集與處理設(shè)備等。通過(guò)對(duì)原有實(shí)驗(yàn)資源的整合、合理利用和適當(dāng)設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā),降低了設(shè)備閑置率,也為開(kāi)設(shè)系統(tǒng)性、綜合性實(shí)驗(yàn)創(chuàng)造必要的實(shí)驗(yàn)條件。
2.2完善實(shí)驗(yàn)教學(xué)內(nèi)容,改革教學(xué)方法和手段
在原有實(shí)驗(yàn)內(nèi)容基礎(chǔ)上,全面梳理固體廢物處理與資源化的實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目,增設(shè)了綜合性、設(shè)計(jì)性實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目。本課程教學(xué)是在大三下學(xué)期進(jìn)行的,學(xué)生已具備一定的理論知識(shí)和實(shí)驗(yàn)技能,所以在實(shí)驗(yàn)內(nèi)容上,適當(dāng)增加了一些具有一定深度和廣度、內(nèi)容典型的綜合性實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目。在教學(xué)內(nèi)容中安排了從固體廢物收集開(kāi)始到最終處置的一系列連續(xù)的綜合實(shí)驗(yàn),將過(guò)去獨(dú)立的、互不相關(guān)的實(shí)驗(yàn)改為連續(xù)性的、探索性的大實(shí)驗(yàn)。如餐廚垃圾的生物降解資源化處理的全過(guò)程實(shí)驗(yàn),將采樣、樣品分析、預(yù)處理、發(fā)酵、產(chǎn)品分析等工序組合形成了一個(gè)整體實(shí)驗(yàn)。由于教學(xué)大綱指定的實(shí)驗(yàn)學(xué)時(shí)有限,我們同時(shí)開(kāi)設(shè)了多個(gè)系列的實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目,學(xué)生可以根據(jù)自身的愛(ài)好和需要自由選擇。通過(guò)實(shí)驗(yàn)教學(xué)體系的重新構(gòu)建,豐富了內(nèi)容、增大綜合性和設(shè)計(jì)性實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目比例。
傳統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)課程教學(xué)方法是由實(shí)驗(yàn)教師幫助學(xué)生完成很大一部分準(zhǔn)備工作,學(xué)生只是按照教師的講解和實(shí)驗(yàn)手冊(cè)上的步驟進(jìn)行操作。為改變這些現(xiàn)象,我們要求學(xué)生先復(fù)習(xí)并寫(xiě)出實(shí)驗(yàn)計(jì)劃(包括實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、原理、儀器、材料、步驟等),然后通過(guò)小組討論進(jìn)行修改,再由教師審核后,學(xué)生方可進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)的每一步幾乎都是由學(xué)生自己動(dòng)手,教師只起檢查和輔導(dǎo)示范作用。由于是學(xué)生自己動(dòng)手進(jìn)行實(shí)驗(yàn),使學(xué)生進(jìn)一步加深了對(duì)實(shí)驗(yàn)的目的、原理、方法、步驟的理解。采用學(xué)生自主,教師引導(dǎo)和輔導(dǎo)的實(shí)驗(yàn)教學(xué)方式,促使學(xué)生更好地掌握基本理論,同時(shí)對(duì)提高學(xué)生思考問(wèn)題和解決問(wèn)題能力有很大幫助,大大提高了學(xué)生自主研發(fā)的能力,為以后的學(xué)習(xí)和工作打下必要的基礎(chǔ)。實(shí)驗(yàn)成績(jī)考核由預(yù)習(xí)成績(jī)(包括實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)成績(jī))、實(shí)驗(yàn)操作成績(jī)、實(shí)驗(yàn)報(bào)告成績(jī)組成。由于實(shí)驗(yàn)是小組形式進(jìn)行,所以還要參考小組組長(zhǎng)和同組人的評(píng)價(jià)。
2.3注重課外的“繼續(xù)”培養(yǎng)