紡絲油劑廢水處理工藝分析

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摘要：紡絲油劑是在化纖生產(chǎn)中必不可少的紡織助劑，使合成纖維具有更好的加工性能。但是在紡絲過(guò)程中使用油劑會(huì)產(chǎn)生含油廢水，具有高COD、可生化性差等特點(diǎn)，給廠區(qū)廢水處理帶來(lái)較大困難。該文介紹了生物法、膜法、化學(xué)法等處理油劑廢水的典型方法及幾種聯(lián)合工藝，分析了工藝的原理和處理效果。最后對(duì)紡絲油劑廢水處理技術(shù)的發(fā)展方向進(jìn)行了展望。

關(guān)鍵詞：化纖油劑；廢水處理；膜處理技術(shù)；展望

化學(xué)纖維指的是用人工或天然的高分子聚合物作為原材料制得的具有紡織性能的纖維，比起天然纖維有許多性能上的優(yōu)勢(shì)，但是卻有吸濕性差和易產(chǎn)生靜電等缺陷。靜電的累積會(huì)導(dǎo)致化纖的紡絲和紡紗初始加工無(wú)法進(jìn)行，因此需要使用紡絲油劑調(diào)節(jié)纖維的摩擦性能，解決合成纖維的抗靜電性、平滑性、抱合性、集散性等多項(xiàng)功能。生產(chǎn)加工中使用紡絲油劑會(huì)產(chǎn)生油劑廢水，主要來(lái)自于紡絲工段、后處理工段、油劑調(diào)配工段。

1油劑廢水的特點(diǎn)

油劑廢水量較少，通常只占一個(gè)合成纖維廠總廢水量的10%左右，卻很難處理。紡絲油劑廢水的BOD/COD通常小于0.3，屬于難生物降解廢水。而且廢水中含有大量乳化劑，在曝氣過(guò)程中容易產(chǎn)生大量泡沫。廢水中的少量防腐劑和抑菌劑也可能會(huì)對(duì)生化系統(tǒng)產(chǎn)生抑制作用。正是由于具有以上特點(diǎn)，所以一般不適合對(duì)油劑廢水直接采用好氧生物處理法。目前在生產(chǎn)上需要對(duì)油劑廢水單獨(dú)進(jìn)行處理，使其達(dá)到回用或進(jìn)入廠區(qū)綜合污水處理站的要求。以下主要介紹處理紡絲油劑廢水的各種方法，以及它們的應(yīng)用效果。

2油劑廢水的處理方法

2.1生物處理技術(shù)

各化纖廠的紡絲工藝存在差異，不同種類(lèi)合成纖維在不同工序?qū)徑z油劑的要求各異。所以油劑廢水的COD含量波動(dòng)較大，從2000~100000mg/L以上。對(duì)于油劑濃度較高，BOD/COD小于0.3的難生物降解廢水，可以考慮將厭氧和好氧生物處理方法結(jié)合起來(lái)。顏秀敏針對(duì)COD為20000mg/L的高濃度油劑廢水，首先用厭氧法處理，將有機(jī)物水解酸化再分解為氣體，COD去除率可達(dá)到80%。更重要的是經(jīng)過(guò)厭氧發(fā)酵后，廢水的BOD/COD值提高，可生化性也提高了。再經(jīng)過(guò)好氧處理，剩余COD去除率80%。最后廢水再經(jīng)沉淀、活性炭吸附、過(guò)濾后的水質(zhì)達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。

2.2膜處理技術(shù)

膜分離技術(shù)主要包括微濾、超濾、納濾和反滲透等方式，以壓力差為推動(dòng)力對(duì)物料中不同粒徑大小的物質(zhì)進(jìn)行分離。油劑廢水中主要含乳化油，粒徑在0.5～25μm之間，可以通過(guò)選擇合適過(guò)濾精度的膜達(dá)到油水分離的目的。采用膜過(guò)濾方式的優(yōu)點(diǎn)是無(wú)需加入任何化學(xué)或生物試劑就能夠處理油劑廢水，且工藝過(guò)程簡(jiǎn)單，占地面積小。紡絲油劑里的油具有一定可燃性，通過(guò)膜過(guò)濾的方式將油劑廢水中的水分?jǐn)D出，能夠得到有較高燃燒值的高濃度油劑后送入鍋爐中焚燒。Connolley研究表明超濾膜能夠有效地處理紡絲油劑廢水，可以將油濃度濃縮到15%，濾液COD為1000mg/L，滿(mǎn)足進(jìn)入活性污泥系統(tǒng)處理?xiàng)l件。使用超濾膜濃縮油劑廢水有一個(gè)最佳的油濃度上限，通過(guò)蒸發(fā)裝置再將水分蒸出，得到含油量60%～70%的油劑廢水，不用或只用一點(diǎn)燃料就可以焚燒。紡絲過(guò)程中排放的油劑廢水油含量通常低于紡絲油劑初始的油含量，但是廢水中的油如果沒(méi)有發(fā)生破乳或變質(zhì)的情況，依然具有回用價(jià)值。可以通過(guò)膜過(guò)濾方式除去多余的水分，將廢水中的油含量調(diào)節(jié)到生產(chǎn)所需的要求，這樣就能夠達(dá)到油劑廢水回用的目的。陳宗德等人采用中空纖維超濾膜處理油濃度1.2%～1.6%的油劑廢水，回收得到濃度大于2.8%的油劑產(chǎn)品，在紡絲車(chē)間回用后生產(chǎn)出的產(chǎn)品達(dá)到使用原油劑時(shí)的產(chǎn)品指標(biāo)。馮軍等人也使用HFUF-2中空纖維超濾器處理滌綸油劑廢水，將油濃度從3.98g/L提升至45.3g/L，油劑回收率達(dá)到82%。近年來(lái)在含油廢水的處理中，陶瓷膜受到的關(guān)注越來(lái)越多，其膜管強(qiáng)度和耐腐蝕性遠(yuǎn)高于中空纖維膜，可以克服后者壽命較短的缺陷。

2.3化學(xué)處理技術(shù)

使用化學(xué)法處理油劑廢水的核心是選擇合適的化學(xué)藥劑將乳化油的穩(wěn)定狀態(tài)打破，使其油水分離。再配合其他手段處理破乳后的廢水。目前常用的破乳方法包括酸化破乳、鹽析破乳和反相破乳。施勁使用氫氧化鈣為破乳劑，聚合氯化鋁和聚丙烯酰胺為凝聚劑處理油濃度為400～2000mg/L的油劑廢水，使油劑發(fā)生破乳反應(yīng)并凝聚，再采用氣浮法分離。廢水的COD、BOD和油劑去除率都達(dá)到90%以上。李紅良等人針對(duì)COD為30000mg/L的高濃度紡絲廢水，利用Fenton試劑的強(qiáng)氧化性破壞乳化劑的電荷平衡，使有機(jī)物聚集形成絮體并與水分離，再加入聚合氯化鋁和聚丙烯酰胺發(fā)生混凝反應(yīng)。出水的COD去除率在70%以上，可以進(jìn)入綜合污水處理系統(tǒng)。

2.4聯(lián)合處理方法

油劑廢水的處理方法種類(lèi)繁多，各種方法有其最適宜的使用范圍。由于紡絲油劑廢水成分復(fù)雜，當(dāng)使用單一處理方法的效果難以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，可以考慮采用幾種方法的聯(lián)合工藝，使廢水處理達(dá)到滿(mǎn)意的結(jié)果。組合工藝中常見(jiàn)的為一級(jí)處理+二級(jí)處理+深度處理，一級(jí)處理主要為物理法和化學(xué)法，二級(jí)處理主要是生化法，深度處理則是通過(guò)膜法、化學(xué)法或生化法使出水達(dá)到回用標(biāo)準(zhǔn)。孫斌設(shè)計(jì)了化學(xué)法配合生化法的化纖油劑廢水處理工藝。他首先對(duì)比了H2SO4、HNO3和HCl這3種酸對(duì)COD高達(dá)250000mg/L以上的高濃度油劑廢水的破乳效果，發(fā)現(xiàn)H2SO4的破乳效果最好，破乳反應(yīng)后的COD去除率達(dá)到90%以上。再用Fenton氧化法處理破乳后的清液，COD濃度降低7440mg/L。經(jīng)過(guò)破乳和芬頓氧化后的廢水通過(guò)厭氧好氧生物組合法處理，出水達(dá)到污水直接排放標(biāo)準(zhǔn)。張宏忠等人針對(duì)COD為100000～300000mg/L的紡絲油劑廢水，將化學(xué)法與膜處理技術(shù)結(jié)合起來(lái)。利用自制的DEMUL-B1為破乳劑，使得廢水的COD和濁度去除率分別達(dá)到94.86%和97.55%。破乳后的水相再經(jīng)過(guò)反滲透膜處理，CODCr和濁度的去除率分別達(dá)到99.96%和100%，出水可直接排放或回用。

3結(jié)語(yǔ)

隨著國(guó)家對(duì)環(huán)境保護(hù)的要求不斷提高，油劑廢水的出水水質(zhì)要求也在不斷提高。目前油劑廢水的處理方式已經(jīng)有很多，但是各種方法都有它的優(yōu)缺點(diǎn)，需要結(jié)合廢水的實(shí)際情況選擇合適的工藝方案。未來(lái)對(duì)于油劑廢水的處理技術(shù)發(fā)展重點(diǎn)應(yīng)在以下幾個(gè)方面：（1）盡量降低生產(chǎn)工藝中油劑的使用濃度，這樣排放的廢水含油量也會(huì)降低；（2）對(duì)已有的處理工藝不足之處進(jìn)行改進(jìn)，例如對(duì)于膜處理技術(shù)，應(yīng)盡可能延長(zhǎng)膜的使用壽命，并研發(fā)更高效經(jīng)濟(jì)的洗膜方法；（3）對(duì)多種處理方式進(jìn)行組合，以避免單一方法的局限性；（4）由于紡絲油劑的價(jià)格較高，應(yīng)盡可能回收利用廢水中的油劑，以避免資源浪費(fèi)。

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作者：張?zhí)祢E 單位：上海凱鑫分離技術(shù)股份有限公司