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1材料與方法
進(jìn)行試驗(yàn)的制漿企業(yè)產(chǎn)能100萬(wàn)t/a,商品漿產(chǎn)能40萬(wàn)t/a。制漿原料主要為木材、廢紙和蘆葦。廢水處理系統(tǒng)的運(yùn)行工藝流程為:廢水→初沉池→冷卻塔→選擇池→厭氧池→好氧池→二沉池→深度處理(超效淺層氣浮系統(tǒng))→達(dá)標(biāo)排放。該企業(yè)好氧系統(tǒng)長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行時(shí),二沉池出水CODCr穩(wěn)定在250mg/L以下。廢水處理系統(tǒng)進(jìn)水CODCr保持在1250mg/L,BOD/COD為0.45,每天進(jìn)水量為45000m3,進(jìn)水總氮值為2mg/L,需要補(bǔ)充氮磷營(yíng)養(yǎng),經(jīng)計(jì)算每天需要投加1012kg氮源,換算成尿素為2154kg,實(shí)際每天尿素用量為2100kg。在廢水處理不同時(shí)期,SN可發(fā)揮不同形態(tài)氮的協(xié)同效應(yīng),顯著提高氮的利用率。為了確定SN能夠高效地替代尿素,在產(chǎn)品開(kāi)發(fā)階段,以廢水處理系統(tǒng)為研究對(duì)象,使用SN替代尿素,在廢水中含有相同量的BOD時(shí),尿素用量按照理論營(yíng)養(yǎng)需求m(BOD)∶m(N)∶m(P)=100∶5∶1計(jì)算,經(jīng)計(jì)算,最終確定本試驗(yàn)的SN總用量為原尿素用量的1/3(以尿素質(zhì)量計(jì)),即SN總用量為2100kg×1/3=700kg。試驗(yàn)中使用SN時(shí),采取逐步替代尿素的方法,即分三個(gè)階段在選擇池投加SN和尿素,最終使SN完全替代尿素。由于SN是液態(tài),可直接泵入選擇池;尿素則需要先在尿素罐中溶解,再泵入選擇池。表1為三個(gè)階段中SN和尿素的用量。
2檢測(cè)方法
SN作為一類(lèi)新型氮源藥劑,無(wú)毒無(wú)害,能夠高效少量地替代傳統(tǒng)氮源。目前評(píng)判SN的高效性和安全性主要為二沉池出水的氨氮濃度、二沉池出水CODCr、好氧池末端SV30(污泥沉降比)和生物相。本試驗(yàn)取樣地點(diǎn)為初沉池出口、選擇池出口、好氧池出口、二沉池。水質(zhì)檢測(cè)項(xiàng)目、檢測(cè)頻次和檢測(cè)方法。
3結(jié)果與討論
3.1氨氮濃度
氨氮是指水中以游離氨(NH3)和銨離子(NH4+)形式存在的氮,是微生物和水體生態(tài)植物等最易吸收利用的氮源。當(dāng)水體中氨氮濃度過(guò)高時(shí),會(huì)導(dǎo)致水體富營(yíng)養(yǎng)化,對(duì)魚(yú)類(lèi)及某些水生生物有害,所以工業(yè)廢水處理后需要達(dá)到一定的限值才能排放。該制漿造紙企業(yè)廢水處理氨氮濃度排放標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)GB/T3544—2008中現(xiàn)有企業(yè)排放限值為10mg/L[8],結(jié)合當(dāng)?shù)丨h(huán)保部門(mén)的規(guī)范,實(shí)際排放限值為8mg/L。圖1為在使用SN期間廢水處理生化系統(tǒng)進(jìn)、出水的氨氮濃度。從圖1可以看出,SN逐步替代尿素時(shí),在不同替代階段,其氨氮濃度呈現(xiàn)不同的規(guī)律。第一階段,用233kg的SN替代中試前尿素用量中的1/3(即700kg尿素),其他氮源仍為尿素,在此階段,選擇池出水氨氮濃度比較低,平均為7.9mg/L,二沉池出水氨氮濃度波動(dòng)較大。出現(xiàn)此類(lèi)規(guī)律的原因主要為:①此階段SN僅替代了中試前尿素用量中的1/3尿素,而SN中含有部分氨態(tài)氮,剩下的為其他形態(tài)的氮,再加上初沉池廢水中的氨氮含量,導(dǎo)致選擇池出水氨氮濃度較初沉池廢水更高,隨著SN逐步替代尿素,選擇池出水氨氮也逐漸增大,最終趨于穩(wěn)定。②SN為液體氮源,其中氮形態(tài)豐富,使用它替代尿素時(shí),系統(tǒng)需要短暫的適應(yīng)期,從而導(dǎo)致二沉池出水氨氮濃度波動(dòng)較大。第二階段,用466kg的SN替代中試前尿素用量中的2/3(即1400kg尿素),其他氮源仍為尿素,在此階段,選擇池出水氨氮濃度均值為8.9mg/L,二沉池出水氨氮濃度波動(dòng)較小,呈下降的趨勢(shì),主要原因在于系統(tǒng)逐步適應(yīng)了SN作為氮源。第三階段,用700kgSN完全替代中試前尿素用量(即2100kg尿素),在此階段,選擇池出水氨氮濃度均值高達(dá)12.2mg/L,高氨氮含量的主要來(lái)源為SN中的氨態(tài)氮及初沉池廢水中的氨態(tài)氮。但在此階段,二沉池出水氨氮濃度平穩(wěn),均值僅為1.8mg/L,遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于排放限值標(biāo)準(zhǔn)。其結(jié)果表明,SN能夠安全地替代尿素,用量?jī)H為原尿素用量的1/3時(shí),二沉池出水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。系統(tǒng)出水氨氮濃度穩(wěn)定,即SN能夠很好地被微生物利用。
1、微生物酶運(yùn)用于制漿
1.1 漆酶在制漿中的應(yīng)用
造紙廠的蒸煮制漿過(guò)程就是用化學(xué)藥品溶出、脫除木素的過(guò)程,一般的化學(xué)制漿,不但成本高、能耗大,而且對(duì)環(huán)境污染也較為嚴(yán)重。而使用由白腐菌生產(chǎn)的漆酶將原料的木素降解成低分子木素,增加了木素的溶出和被抽提的能力,從而實(shí)現(xiàn)木素與纖維素、半纖維素的分離。用漆酶和介體HBT在蒸煮前對(duì)麥草進(jìn)行預(yù)處理,可降低紙漿的Kappa值,提高紙漿的白度和強(qiáng)度。Jujop的研究表明,在20%~90%,pH值2~10條件下用漆酶進(jìn)行預(yù)處理,可以對(duì)原料中的木素進(jìn)行改性,磨漿能耗明顯降低,每噸漿能耗由1300kW•h降至850kW•h,節(jié)省動(dòng)力約30%,且機(jī)械漿的物理性能得到改善,紙漿質(zhì)量達(dá)到化學(xué)熱磨機(jī)械漿的水平。
1.2 纖維素酶在制漿中的應(yīng)用
在機(jī)械制漿前加化學(xué)預(yù)處理,除去或改變一部分木素結(jié)構(gòu),可以改善紙漿的強(qiáng)度,但降低了紙漿的得率,損害了紙漿的光學(xué)特性,廢水的排放量和污染負(fù)荷也相應(yīng)增加,而經(jīng)由木霉所產(chǎn)出的纖維素和半纖維素酶處理則結(jié)合了機(jī)械法制漿和化學(xué)機(jī)械法制漿的優(yōu)點(diǎn),克服其缺點(diǎn),除了可以增加紙漿的強(qiáng)度性能之外,還能顯著降低機(jī)械磨漿時(shí)的能量消耗。
2、微生物酶用于紙漿漂白
傳統(tǒng)的含氯漂白產(chǎn)生大量有毒和強(qiáng)致癌性物質(zhì)對(duì)環(huán)境和人類(lèi)造成極大危害,已逐漸被無(wú)氯漂白所取代,而以某些真菌產(chǎn)生的漆酶不僅能氧化非酚結(jié)構(gòu),而且能使硫酸鹽漿脫木素和脫甲氧基。佐治亞大學(xué)的研究者發(fā)現(xiàn)一株漆酶產(chǎn)菌———朱紅密孔菌(Pycnoporus cinnabarlnus),以產(chǎn)生自己的氧化還原中介物3-羥基鄰氨基苯甲酸(3-h(huán)ydroxyanthranilic acid,3-HAA)。漆酶加3-HAA系統(tǒng)不僅能氧化非酚模式化合物,而且能降解合成的木素。通過(guò)篩選或誘變培育出假單胞菌(Pseudoznonas sp.)G6-2,枯草桿菌(Bacillussp.)A-30等木聚糖酶高產(chǎn)菌株進(jìn)行了分離純化的酶學(xué)研究,其所產(chǎn)木聚糖酶運(yùn)用于生物漂白技術(shù),其結(jié)果表明木聚糖酶在多種漿種的不同漂白工藝中都有明顯的助漂作用。用于樺木漿CEH三段漂和ECF漂白,在保持白度,得率,強(qiáng)度基本不變的情況下,可減少近50%氯或二氧化氯用量,漂白漿的白度穩(wěn)定性也有所提高。
1幾種無(wú)機(jī)纖維及無(wú)機(jī)纖維紙
1.1玻璃纖維紙
1.1.1玻璃纖維的概況
玻璃纖維不僅是一種性能優(yōu)異的無(wú)機(jī)非金屬材料,也是高新技術(shù)發(fā)展不可或缺的配套基礎(chǔ)材料。玻璃纖維產(chǎn)品一般根據(jù)需求不同,將硅砂、石英、硼酸及黏土等原料按不同配比混合,送入高溫爐中,在1100~1300℃將混合原料融制成玻璃熔融體,然后從噴絲板的小孔中通過(guò)自重流出、外力控制噴吹或憑借離心力甩制而成。與其他材料相比,玻璃纖維具有耐高溫、不燃燒、電絕緣、拉伸強(qiáng)度大、尺寸穩(wěn)定和耐化學(xué)試劑性強(qiáng)等優(yōu)良性能。因而玻璃纖維產(chǎn)品己被廣泛應(yīng)用于航空航天、兵器、核能、交通運(yùn)輸及國(guó)防高新技術(shù)領(lǐng)域及傳統(tǒng)工業(yè)生產(chǎn)中。
1.1.2玻璃纖維的性能
玻璃纖維截面呈圓形,表面光滑,纖維筆直且直徑不變,對(duì)氣體和液體的阻力小,是制備過(guò)濾產(chǎn)品的良好材料。其次,玻璃纖維的電絕緣性良好,可用于制作電氣絕緣材料。再次,玻璃纖維還具有良好的耐化學(xué)試劑性,能有效抵抗各種介質(zhì)的侵蝕。據(jù)研究可知,石英玻璃纖維的耐酸性良好,耐堿玻璃纖維(AR)的耐堿性良好,中堿玻璃纖維(C玻璃纖維)的耐水性較好。最后,玻璃纖維的耐熱性、隔音性也比較優(yōu)良。這是因?yàn)椴AЮw維有較高的軟化溫度(550~750℃)和較大的吸聲系數(shù),因此宜于制作隔熱材料及應(yīng)用于各種聲學(xué)設(shè)備中。正是由于玻璃纖維具有如此之多的優(yōu)良性能,因此不論是在傳統(tǒng)的工業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域還是在高新技術(shù)的開(kāi)發(fā)領(lǐng)域玻璃纖維都得到了更廣泛的應(yīng)用。在造紙工業(yè)中,玻璃纖維較其他纖維相比具有以下優(yōu)勢(shì):(1)阻燃、耐高溫、耐腐蝕、吸濕?。?2)強(qiáng)度大、伸長(zhǎng)小,抗拉伸強(qiáng)度和抗沖擊強(qiáng)度大;(3)絕熱性良好,耐化學(xué)試劑性強(qiáng);(4)電絕緣性良好。玻璃纖維的可用溫度范圍較大,且具有一定的耐化學(xué)試劑性和非吸濕性,是制備過(guò)濾產(chǎn)品的良好材料。因此,采用玻璃纖維抄制成的玻璃纖維紙將會(huì)繼承纖維所具有的全部?jī)?yōu)良性能,使玻璃纖維紙更適用于特種工業(yè)生產(chǎn)條件的需要。
1.1.3玻璃纖維在造紙工業(yè)中的應(yīng)用
1實(shí)驗(yàn)部分
1.1實(shí)驗(yàn)儀器
德國(guó)耶拿MultiX2500AOX分析儀。
1.2主要試劑
NaNO3儲(chǔ)備溶液:稱(chēng)取17g烘干的NaNO3,溶于800mL水中,加入濃HNO314mL,用超純水稀釋至1000mL。NaNO3洗滌溶液:量取50mLNaNO3儲(chǔ)備液至1000mL容量瓶中,用超純水定容。鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液:0.01moL/L對(duì)氯苯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液:濃度為1.104mgCl/L
1.3水樣采集和保存
使用玻璃器皿進(jìn)行采樣和貯存。采樣時(shí)盡量使樣品充滿整個(gè)采樣容器,以避免氣泡的存在。采集的水樣若含有余氯則應(yīng)立即在每100mL水樣中加入0.2moL/L的Na2SO3溶液5mL,并盡快進(jìn)行分析。
第一篇:造紙工業(yè)表面活性劑的運(yùn)用
隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展和人類(lèi)對(duì)紙張的需求,造紙化學(xué)品在造紙工業(yè)上的應(yīng)用日益廣泛,其使用也越來(lái)越受到造紙工作者的重視。表面活性劑是造紙化學(xué)品的重要組成部分,由于其結(jié)構(gòu)和組成不同分別具有潤(rùn)濕、滲透、乳化、分散、破乳、發(fā)泡、消泡等功效。表面活性劑是造紙化學(xué)品的重要組成部分,寬泛應(yīng)用于制漿、濕部、施膠、涂布及廢水加工等工序。
1在制漿中的應(yīng)用
造紙用纖維原料主要來(lái)自于木漿、非木材纖維漿以及再生纖維漿,木漿和非木材纖維漿又可分為機(jī)磨漿和化漿,表面活性劑在化漿中主要用作蒸煮助劑,在再生纖維漿中主要用作廢紙脫墨劑。
1.1蒸煮助劑
在蒸煮液中加入表面活性劑,可以促進(jìn)蒸煮液在纖維原料中的滲透,縮短藥液滲入到植物纖維原料內(nèi)部的時(shí)間,從而加速了脫木素和樹(shù)脂抽提過(guò)程,同時(shí)還可以適當(dāng)減少蒸煮藥液的用量[1]。這類(lèi)表面活性劑具有較好的潤(rùn)濕性能,其親水疏水平衡值(hydrophile-lipophilebalancenumber,HLB)一般為7~9,如快速滲透劑T(磺基琥珀酸雙異辛脂單鈉鹽)、滲透劑JFC等。表面活性劑應(yīng)用為蒸煮助劑還可以增進(jìn)蒸煮液對(duì)木材或非木材中木素和樹(shù)脂的脫除,并達(dá)到分散樹(shù)脂的作用。這類(lèi)表面活性劑應(yīng)有一定的耐堿性和耐高溫性。德國(guó)化學(xué)家L.hal提出的高分子表面活性劑———堿法制漿(國(guó)內(nèi)稱(chēng)該表面活性劑為“綠氧”)有可能成為新一代的蒸煮助劑的代表[2]。
1.2廢紙脫墨劑
級(jí)別:部級(jí)期刊
榮譽(yù):Caj-cd規(guī)范獲獎(jiǎng)期刊
級(jí)別:北大期刊
榮譽(yù):中國(guó)優(yōu)秀期刊遴選數(shù)據(jù)庫(kù)
級(jí)別:部級(jí)期刊
榮譽(yù):中國(guó)優(yōu)秀期刊遴選數(shù)據(jù)庫(kù)
級(jí)別:部級(jí)期刊
榮譽(yù):中國(guó)優(yōu)秀期刊遴選數(shù)據(jù)庫(kù)
級(jí)別:省級(jí)期刊
榮譽(yù):中國(guó)優(yōu)秀期刊遴選數(shù)據(jù)庫(kù)