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關(guān)鍵詞:電鍍項(xiàng)目;污染特征;對(duì)策技術(shù);防治
1.前言
隨著汽車、家電等行業(yè)迅速發(fā)展,電鍍工業(yè)也步入較為快速的發(fā)展階段。電鍍工業(yè)對(duì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展有著舉足輕重的作用。電鍍工藝是在基礎(chǔ)建材如鋼材表面涂鍍金屬涂層,以此改變基礎(chǔ)建材的表面性質(zhì),使建材的抗腐蝕性增強(qiáng)、硬度增加,并大幅提高建材的導(dǎo)電性及耐熱性,同時(shí)還能使建材表面更加美觀。電鍍工藝的實(shí)質(zhì)是電化學(xué)加工,其具有獨(dú)特的技術(shù)經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì),因此難以被其他技術(shù)完全取代。在電鍍項(xiàng)目中,電鍍工藝會(huì)使用不同種類的助劑,如:活化劑和重金屬鹽等,其中重金屬會(huì)對(duì)人體和自然環(huán)境產(chǎn)生巨大威脅,而且各種類型的助劑會(huì)構(gòu)成一個(gè)繁瑣復(fù)雜的系統(tǒng)結(jié)構(gòu),其會(huì)加劇重金屬產(chǎn)生的危害[1]。電鍍產(chǎn)生的污染物除了重金屬外,還包括廢氣、廢水及其他種類的固體廢棄物,其已經(jīng)成為重度污染行業(yè)。我們必須掌握電鍍項(xiàng)目的污染特征,并在此基礎(chǔ)上采取科學(xué)有效的防治對(duì)策。
2.電鍍項(xiàng)目的污染特征
2.1電鍍廢水
電鍍廢水指電鍍項(xiàng)目進(jìn)行生產(chǎn)活動(dòng)所排放的廢水,一般分為含氰廢水、含鉻廢水、含鎳廢水、含油廢水及綜合廢水[2]。電鍍項(xiàng)目產(chǎn)生的廢水主要來源于清洗鍍件,還有一少部分來自鍍液的過濾及治理工藝。各種重金屬離子、添加劑、酸性物質(zhì)和堿性物質(zhì)是電鍍廢水的主要成分,其中既包括無機(jī)污染物又包括有機(jī)污染物。
電鍍項(xiàng)目產(chǎn)生的廢水必須經(jīng)過處理并達(dá)到可排放標(biāo)準(zhǔn)后方可外排。目前,針對(duì)電鍍項(xiàng)目所產(chǎn)生的廢水,已有多種成熟的處理技術(shù),如:化學(xué)法、電解法、生物處理法等。還有一些電鍍項(xiàng)目的生產(chǎn)線會(huì)對(duì)可排廢水進(jìn)行進(jìn)一步處理,待其達(dá)到回用要求后重復(fù)利用,以達(dá)到廢水零排放的目的。
2.2電鍍廢氣
電鍍項(xiàng)目的酸洗工序和活化工序會(huì)生成酸霧廢氣,主要成分為氯化氫、鉻酸霧、硫酸霧及氮氧化物等,具體酸霧種類會(huì)隨酸洗工藝的不同而有差別[3]。
目前,凈化回收和組合治理等是治理電鍍項(xiàng)目所產(chǎn)生廢氣的主要技術(shù),并且每種技術(shù)都有與之匹配的設(shè)備。此外,還有很多企業(yè)利用堿液中和酸霧廢氣,以此達(dá)到處理電鍍廢氣的目的。
2.3固體廢物
電鍍項(xiàng)目產(chǎn)生的固體廢棄物主要包括廢棄的電鍍液、廢水處理產(chǎn)生的污泥和槽液的過濾渣等[3]。其中電鍍污泥通常數(shù)量較為龐大,必須引起高度重視,應(yīng)對(duì)其進(jìn)行妥善處理。電鍍項(xiàng)目產(chǎn)生某些固體廢物是《國(guó)家危險(xiǎn)物名錄》中規(guī)定的危險(xiǎn)廢物,其中含有重金屬成分,必須由具備相關(guān)資質(zhì)的企業(yè)單位進(jìn)行回收、處理。
3.污染防治對(duì)策技術(shù)
污染防治對(duì)策主要指針對(duì)電鍍工藝所產(chǎn)生的各種污染物而采取的科學(xué)有效的污染治理活動(dòng)。
3.1電鍍廢水防治對(duì)策技術(shù)
電鍍項(xiàng)目產(chǎn)生的廢水包含鉻、鎳、銅、鋅等重金屬污染物,其中鉻和鎳是第一類污染物,所以必須對(duì)含鉻廢水及含鎳廢水進(jìn)行單獨(dú)處理。本文介紹的電鍍廢水治理技術(shù)為膜處理工藝,其主要思路如下:
首先分離鍍件預(yù)處理廢水和電鍍清洗廢水,然后根據(jù)電鍍種類的不同分別對(duì)廢水進(jìn)行處理。由于鍍鎳產(chǎn)線的毒性較大,故需對(duì)其采取封閉運(yùn)行模式,且實(shí)現(xiàn)含鎳廢水零排放。
針對(duì)含鉻廢水,首先應(yīng)對(duì)其進(jìn)行還原,隨后采取“膜過濾濃縮”方法處理還原后的含鉻廢水,經(jīng)過此步驟后便產(chǎn)生以下兩種形式的物質(zhì):透過水和濃縮液。透過水可以再次用于生產(chǎn),濃縮液可以利用專業(yè)設(shè)備將其烘干,于是便實(shí)現(xiàn)了含鉻廢水的零排放。
含鋅廢水的治理措施包括化學(xué)手段和物理手段,其中化學(xué)方法指絮凝和沉淀等,物理手段指捕集、吸附重金屬離子,經(jīng)處理達(dá)標(biāo)后即可排放。
對(duì)于含氰銅廢水的處理可分為以下四個(gè)步驟:第一,需對(duì)其進(jìn)行微電解處理;第二,進(jìn)行二級(jí)破氰;第三,絮凝及化學(xué)沉淀;最后,捕集并吸附金屬離子。
傳統(tǒng)的電鍍廢水治理技術(shù)采用單一的化學(xué)處理方式,不但浪費(fèi)水資源,而且容易導(dǎo)致二次污染。該項(xiàng)電鍍廢水防治技術(shù),彌補(bǔ)了傳統(tǒng)治理工藝的不足,同時(shí)還能回收水資源及金屬資源。
3.2電鍍廢氣防治對(duì)策技術(shù)
活化槽及電鍍槽是電鍍工藝不可或缺的裝置,而該裝置在運(yùn)行中會(huì)生成各種酸霧,如:鹽酸霧、硫酸霧等。為了從源頭控制電鍍酸霧的產(chǎn)生,應(yīng)在電鍍過程中使用酸霧抑制劑,該抑制劑可以控制酸揮發(fā)。另外,為了收集揮發(fā)的酸霧,需將集氣罩安裝于活化槽和電鍍槽的上方,并在槽的兩側(cè)安裝吸風(fēng)設(shè)備。經(jīng)過收集的電鍍廢氣便可送至處理設(shè)備進(jìn)行廢氣處理。
廢氣處理設(shè)備包括酸霧凈化器和堿吸收裝置。首先電鍍酸霧由酸霧凈化器進(jìn)行凈化處理,隨后吸風(fēng)設(shè)備將凈化后的電鍍酸霧引入堿吸收裝置,在該裝置內(nèi)電鍍酸霧與氫氧化鈉溶液發(fā)生中和反應(yīng),由此便可去除電鍍酸霧。除了酸霧外,電鍍廢氣還包括烴類物質(zhì),對(duì)于該類電鍍廢氣,則可利用活性炭將其吸收。
3.3固體廢物防治對(duì)策技術(shù)
首先將電鍍項(xiàng)目產(chǎn)生的固體廢物根據(jù)《國(guó)家危險(xiǎn)物名錄》進(jìn)行分類,并對(duì)危險(xiǎn)廢物和一般固體廢物采取不同的處理方式。企業(yè)(單位)必須對(duì)電鍍過程產(chǎn)生的全部固體廢物進(jìn)行百分之百處理,不能直接外排。
國(guó)家規(guī)定的危險(xiǎn)廢物,必須將其交予具備相關(guān)資質(zhì)的企業(yè)單位進(jìn)行處理。對(duì)于具有可回收利用價(jià)值的一般固體廢物,如:廢棄的包裝材料等,相關(guān)部門可對(duì)其進(jìn)行回收再利用。其他工業(yè)固體廢棄物按照當(dāng)?shù)匾?guī)定進(jìn)行統(tǒng)一處理。
4.結(jié)束語
電鍍行業(yè)為其他行業(yè)提供各種表面處理產(chǎn)品,因此各行業(yè)對(duì)電鍍行業(yè)的依賴性較大,但其污染嚴(yán)重,因此電鍍行業(yè)在面臨機(jī)遇的同時(shí)遭遇挑戰(zhàn)。電鍍項(xiàng)目的污染等級(jí)屬于重度污染,企業(yè)(單位)必須重視電鍍項(xiàng)目對(duì)環(huán)境產(chǎn)生的影響,全面了解電鍍項(xiàng)目的污染特征,并在此基礎(chǔ)上從源頭、過程、末端等各階段采取有效的污染防治技術(shù),減少電鍍項(xiàng)目對(duì)環(huán)境的危害。
參考文獻(xiàn)
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關(guān)鍵詞:電鍍廢水, 分流處理工藝 , 綜述
Abstract: the article introduces the electroplating wastewater treatment process of diversion, after nearly two years of practical application shows that the technology can meet the national stable operation of the electroplating standards for pollutants discharge "(GB21900-2008) of the first grade level.
Keywords: electroplating wastewater, tap processing technology, and reviewed in this paper
中圖分類號(hào): V261.93+1文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):
1 引言
電鍍是利用電化學(xué)的方法對(duì)金屬和非金屬表面進(jìn)行裝飾、防護(hù)及獲取某些新性能的一種工藝過程利用電解工藝,將金屬或合金沉積在鍍件表面,形成金屬鍍層的表面處理技術(shù)。
1.1綜合電鍍廢水的來源主要是因鍍種不同而產(chǎn)生的不同重金屬的電鍍漂洗廢水及電鍍前對(duì)鍍件進(jìn)行酸洗或堿洗而產(chǎn)生的酸性或堿性廢水。其成分復(fù)雜且污染較大;
1.2傳統(tǒng)的電鍍廢水處理大多采用氫氧化物或者硫化物沉淀法,利用重金屬的氫氧化物或硫化物溶度積較小的特性沉淀其中的重金屬離子;
1.3由于電鍍行業(yè)的飛速發(fā)展,近年來,電鍍企業(yè)為了保證鍍液的穩(wěn)定性、使用壽命和鍍層質(zhì)量,在鍍液中加入了很多的絡(luò)合劑、穩(wěn)定劑、加速劑、pH 緩沖劑和光亮劑,這些物質(zhì)大部分為有機(jī)物,如銨鹽、焦磷酸鹽、EDTA、檸檬酸鹽、乳酸、蘋果酸、酒石酸、丁二酸等,這些物質(zhì)與Cu2+、Ni2+具有極強(qiáng)的絡(luò)合性,它們隨鍍件漂洗水排入酸堿綜合廢水中后容易與Cu2+、Ni2+形成非常穩(wěn)定的絡(luò)合物〔8-9〕,給廢水的處理帶來很大的困難。為此,筆者采用以下廢水處理工藝方法處理電鍍廢水,有效解決了上述問題。
2 分流處理工藝
2.1工藝流程
以東莞某塑膠電鍍廠為例:該廠專業(yè)從事塑膠制品的電鍍。其廢水處理工藝如下:
2.2 廢水水量及水質(zhì)
廢水設(shè)計(jì)處理量為50m3/h,其中含鉻廢水(主要為粗化及鍍鉻環(huán)節(jié)產(chǎn)生的廢水)20 m3/h,含絡(luò)合物廢水(主要為鍍焦銅、化學(xué)鍍銅、化學(xué)鍍鎳廢水等含絡(luò)合物的廢水)10 m3/h,綜合廢水(即酸洗、除油及電鍍類廢水)20 m3/h。
2.3 排放水質(zhì)要求
廢水經(jīng)處理后達(dá)到需達(dá)到《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21900-2008)之一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。即六價(jià)鉻≤0.2mg/l,總銅≤0.5mg/l,總鎳≤0.5mg/l,化學(xué)需氧量≤80mg/l,懸浮物≤50mg/l等。
2.4工藝說明
含鉻廢水,絡(luò)合廢水,綜合廢水分別進(jìn)入各自的調(diào)節(jié)池均質(zhì)。含鉻廢水泵入還原中和池,先投加H2SO4及 Na2SO3進(jìn)行還原(實(shí)際運(yùn)行中,H2SO4極少加),還原后的廢水再投加片堿溶液進(jìn)行中和(pH=7~8),并投加有機(jī)高分子絮凝劑進(jìn)行絮凝。絡(luò)合廢水泵入破絡(luò)反應(yīng)池,先投加稀硫酸溶液調(diào)pH在3左右,再投加漂白粉溶液進(jìn)行氧化,此過程的時(shí)間約1.5h,須長(zhǎng)于普通的氧化反應(yīng)。破絡(luò)后的廢水再投加片堿溶液調(diào)pH至10.5左右,同時(shí)投加有機(jī)高分子絮凝劑進(jìn)行絮凝。綜合廢水泵入中和反應(yīng)池,先投加FeSO4,可起置換、還原及混凝作用,再投加片堿及石灰溶液調(diào)pH至10.5左右,同時(shí)投加有機(jī)高分子絮凝劑進(jìn)行絮凝。以上三種廢水進(jìn)入各自的迷宮沉降池進(jìn)行固液分離后,出水自流至中間池,再泵至砂濾罐過濾,過濾后的出水自流至pH回調(diào)池進(jìn)行pH調(diào)整,出水自流至清水池后達(dá)標(biāo)排放三個(gè)迷宮沉降池的污泥均排至污泥池,再泵至壓力污泥罐,通過壓縮空氣的壓力將污泥壓至板框壓濾機(jī)脫水,脫水后的干泥交專業(yè)公司回收,濾液回流至調(diào)節(jié)池。
2.5廢水處理設(shè)備
由于電鍍廢水中含有多種金屬離子,通常采用氧化還原等方法處理含氰、六價(jià)鉻離子廢水,采用中和、沉淀、絮凝的方法處理廢水中的酸堿、重金屬離子,最終達(dá)到污泥收集和污水回用的目的,提高水的循環(huán)利用率,排放廢水達(dá)到國(guó)家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)。設(shè)用范圍:含鉻、鎳、銅、鋅、鐵等重金屬的電鍍廢水處理設(shè)備自動(dòng)化操作系統(tǒng)。
3 設(shè)計(jì)參數(shù)
表1主要構(gòu)筑物及設(shè)計(jì)參數(shù)
4 工程調(diào)試及運(yùn)行
4.1調(diào)試過程
4.1.1 在調(diào)試過程中發(fā)現(xiàn), pH是控制Cr6+還原反應(yīng)的關(guān)鍵因素, pH大于3 時(shí),反應(yīng)緩慢。因此在反應(yīng)之前, 要先根據(jù)廢水狀況調(diào)節(jié)廢水的pH為2.5~3,再投加化學(xué)還原劑,經(jīng)充分混合、完全反應(yīng)后,Cr6+大部分轉(zhuǎn)化為Cr3+;
4.1.2 在混合反應(yīng)池中投加Ca(OH)2 與投加NaOH 相比要便宜得多,但是,最終形成的微溶性鈣鹽在一定程度上會(huì)影響出水水質(zhì)。調(diào)試發(fā)現(xiàn)在混合反應(yīng)池中加入少量的混凝劑聚氯化鋁(50 mg/ L) 可使出水清澈,且總運(yùn)行費(fèi)用仍然較直接投加NaOH低。投加順序?yàn)镃a(OH)2 聚氯化鋁PAM。懸浮顆粒借助聚氯化鋁形成微絮體。最后投加少量PAM ,即可形成淡黃色的大顆粒絮體沉淀物,通過沉淀去除,而使上清液清澈。由于聚氯化鋁的加入會(huì)使廢水的pH有所下降,因此投加Ca(OH) 2 時(shí)應(yīng)適當(dāng)提高廢水的pH,使其維持在10~15左右;
4.1.3 該項(xiàng)目的水量較小,水質(zhì)和水量較為穩(wěn)定,采用人工控制進(jìn)水、排水和加藥系統(tǒng),使設(shè)備投資有所減少。
4.2 處理效果
該工程于2010年6月竣工并進(jìn)行調(diào)試,2011年3月投產(chǎn)運(yùn)行。根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)調(diào)試的檢測(cè)結(jié)果經(jīng)本工藝處理后,各種污染物的去除率均在90%以上,處理后出水水質(zhì)全部達(dá)標(biāo),具體數(shù)據(jù)見表2。
表2處理后出水水質(zhì)及排放標(biāo)準(zhǔn)
5主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)
該工程設(shè)計(jì)處理量為50m3/h,占地面積約380m2,工程總投資約80萬元。其中設(shè)備費(fèi)用37.5 萬元,土建費(fèi)用29 萬元,其他費(fèi)用8.5 萬元,水處理成本為2.58 元/m3 , 其中運(yùn)行成本為2.27 元/m3,日常運(yùn)行費(fèi)用約4.0~5.0元/m3廢水(不計(jì)設(shè)備折舊費(fèi))。
6 綜述
6.1該工程投資少,占地面積小,運(yùn)行費(fèi)用低,技術(shù)成熟,運(yùn)行穩(wěn)定可靠,且操作方便、易于管理,適用于不同規(guī)模電鍍生產(chǎn)企業(yè);
6.2廢水處理效果好,出水清澈,部分可回用至水質(zhì)要求不太高的生產(chǎn)清洗工序或作為生活雜用水(如沖廁、綠化等) ,節(jié)約水資源,減少污染物總排放量;
6.3電鍍廢水中含有較多的貴重金屬離子,建議研制和采用新的處理工藝,實(shí)現(xiàn)廢水重金屬離子的回收利用。采用無或少排廢水的自動(dòng)電鍍生產(chǎn)線,減少用水量和廢水排放量。提高電鍍車間的管理水平,簡(jiǎn)化廢水處理工藝,降低處理成本,做到清潔生產(chǎn)。
[參考文獻(xiàn)]
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關(guān)鍵詞:膜分離技術(shù) 廢水資源化 高效處理
中圖分類號(hào):X52 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):1007-3973(2012)010-106-02
膜分離技術(shù)是基于膜材料形成的分離邊界的分離技術(shù),最初應(yīng)用于軍事、航空航天、原子能等高端領(lǐng)域,隨著其在民用領(lǐng)域應(yīng)用日趨廣泛,被公認(rèn)為是20世紀(jì)末到21世紀(jì)最有發(fā)展前途的高新科技之一。
1 膜分離技術(shù)在廢水資源化處理領(lǐng)域主要的應(yīng)用
膜是具有選擇性分離功能的材料。膜分離技術(shù)是指利用膜的選擇性分離實(shí)現(xiàn)料液的不同組分的分離、純化、濃縮的過程。它與傳統(tǒng)過濾的不同在于膜可以在分子范圍內(nèi)進(jìn)行分離,并且這過程是一種物理過程,不需發(fā)生相的變化和添加助劑。基于膜分離技術(shù)的這些特點(diǎn)和優(yōu)勢(shì),可實(shí)現(xiàn)廢水資源化處理,將廢水中的污染物提取出來資源化,取得可觀的經(jīng)濟(jì)和環(huán)保效益。
如圖1所示,膜分離技術(shù)在廢水資源化處理領(lǐng)域的應(yīng)用主要涉及電鍍廢水資源化處理、印染廢水資源化處理、垃圾滲透液資源化處理、造紙廢水資源化處理以及生活污水中水回用等方面,對(duì)傳統(tǒng)重污染行業(yè)的綠色化、環(huán)?;⒘闩欧呸D(zhuǎn)型提供了技術(shù)保障。
2 電鍍廢水資源化處理技術(shù)
電鍍工業(yè)是金屬表面涂裝行業(yè)的重要分支,是工業(yè)體系中不可或缺的重要組成部分,對(duì)各行業(yè)的影響重大。電鍍產(chǎn)品涉及機(jī)械制造、輕工產(chǎn)品、汽車產(chǎn)品、電子產(chǎn)品、生活用品、航空航天領(lǐng)域、國(guó)防領(lǐng)域、塑料產(chǎn)品等多個(gè)領(lǐng)域,對(duì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的支撐作用舉足輕重。電鍍廢水是在電鍍生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的特種廢水,其主要成份為電鍍工藝中鍍層金屬離子、電鍍助劑、金屬表面清洗劑、表面活性劑、金屬表面保護(hù)油脂等,鉻、鋅、鉛、銅、銀、金等貴重金屬以及氰化物、氟化物、絡(luò)合物等劇毒成分均會(huì)在電鍍廢水中出現(xiàn),針對(duì)不同的電鍍工藝和電鍍產(chǎn)品其中的成份會(huì)出現(xiàn)顯著的差異。電鍍廢水資源化處理技術(shù)是針對(duì)不同的電鍍工藝的具體需求提供解決方案,目的是將電鍍廢水中的重金屬成分回收,濃縮處理后作為電鍍液從新應(yīng)用到電鍍工藝中去;同時(shí)如氰化物等劇毒電鍍助劑也可以轉(zhuǎn)化成為氰化鈉等有效成份回收最終從新投入電鍍工藝使用;成分份額最大的水經(jīng)過凈化后也直接回用于電鍍生產(chǎn)工藝。這樣以來電鍍廢水被分解為重金屬、電鍍助劑、水三個(gè)資源成份而相繼回用于電鍍工藝中,從而實(shí)現(xiàn)電鍍廢水真正的對(duì)于環(huán)境的零排放資源化回用。
此技術(shù)與傳統(tǒng)電鍍廢水處理技術(shù)區(qū)別在于傳統(tǒng)電鍍廢水處理技術(shù)是通過化學(xué)、物理、生物的方法將電鍍廢水中的各種成份分步驟去除,最終達(dá)到環(huán)境排放標(biāo)準(zhǔn)排放到環(huán)境中,純粹為了環(huán)保而進(jìn)行處理,純粹投入而沒有任何經(jīng)濟(jì)效益。電鍍廢水資源化處理技術(shù)是通過膜分離、膜反應(yīng)、物理化學(xué)、電化學(xué)的方法將電鍍廢水中的成份轉(zhuǎn)化為三種資源回收利用,包括重金屬電鍍液、電鍍助劑、水,不向環(huán)境中排放任何污染成份,具有巨大的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)保效益。膜分離技術(shù)的出現(xiàn)為電鍍廢水資源化的技術(shù)實(shí)現(xiàn)成為可能,對(duì)環(huán)境友好型綠色電鍍行業(yè)的興起起到巨大推進(jìn)作用。
3 印染廢水資源化處理技術(shù)
印染工業(yè)是紡織工業(yè)的重要組成部分,與人民群眾的生活起居密不可分。人們的生活用品中一大部分屬于紡織產(chǎn)品,而這些紡織產(chǎn)品的在不同的印染工藝作用下呈現(xiàn)出不同的顏色和圖案,構(gòu)成人類社會(huì)五彩斑斕的生活圖景。印染工藝主要是借助高溫定型、化學(xué)反應(yīng)染色、化學(xué)定型等方法將指定的顏色和圖案在白色的胚布上染色、定型,保證印色和染制的牢固性和耐久性不褪色。印染廢水是印染工藝中水洗、印色、定型、缸染、軋染所產(chǎn)生的生產(chǎn)廢水,其主要成份包括染料、分散劑、定型劑、柔化劑、光亮劑、水等,由于印染工藝的產(chǎn)量和特點(diǎn)所決定,印染廢水的產(chǎn)生量非常大,中等規(guī)模的印染企業(yè)每日的用水量在1萬噸左右,印染廢水的處理是環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域的傳統(tǒng)難題,太湖水域的污染和富營(yíng)養(yǎng)化是印染廢水污染的典型例證。印染廢水資源化處理技術(shù)是基于膜分離技術(shù)基礎(chǔ),結(jié)合物、化學(xué)、電化學(xué)的方法,將印染廢水中的染料、印染助劑、水進(jìn)行分步回收,從新投入印染工藝中進(jìn)行使用,從而大大節(jié)約的印染行業(yè)的用水需求,為印染行業(yè)的綠色生態(tài)行業(yè)轉(zhuǎn)變鋪平了道路。
4 垃圾滲濾液零排放回用
垃圾滲濾液是垃圾在填埋和堆放過程中由于垃圾中有機(jī)物質(zhì)分解產(chǎn)生的水和垃圾中的游離水、降水以及入滲的地下水,通過淋溶作用而形成的廢水。
垃圾滲濾液產(chǎn)生量約為垃圾產(chǎn)量的10%,污染物成份復(fù)雜、濃度高、水質(zhì)波動(dòng)大、氨氮和硫化物含量高、不利于生化降解,如果深入地下水系統(tǒng)會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)烈的污染效應(yīng),嚴(yán)重威脅水環(huán)境安全。
迄今為止,垃圾滲濾液處理仍是污染控制領(lǐng)域公認(rèn)的難題,垃圾滲濾液的處理已經(jīng)成為我國(guó)當(dāng)前及今后相當(dāng)長(zhǎng)時(shí)期內(nèi)環(huán)境污染控制的一項(xiàng)重大課題。
垃圾滲濾液資源化處理技術(shù)是針對(duì)不同的垃圾填埋場(chǎng)和垃圾堆場(chǎng)的滲濾液具體水質(zhì)和水量情況,將滲濾液中的重金屬、氨氮、水進(jìn)行分步提取回收,作為有效利用的資源循環(huán)利用,實(shí)現(xiàn)變毒為寶、轉(zhuǎn)廢物為資源的功效。
垃圾滲濾液資源化處理技術(shù)與傳統(tǒng)滲濾液處理技術(shù)的區(qū)別在于傳統(tǒng)技術(shù)是將垃圾滲濾液中的重金屬、氨氮、有機(jī)物等成分利用物理、化學(xué)、生物的方法進(jìn)行去除,達(dá)到最終出水達(dá)標(biāo)排放的目的;而垃圾滲濾液資源化處理技術(shù)則是基于膜分離技術(shù)基礎(chǔ)結(jié)合物理、化學(xué)的方法將垃圾滲濾液中的重金屬、氨氮、水等有效成份進(jìn)行回收利用,將純投入的環(huán)保項(xiàng)目轉(zhuǎn)化成為資源回收再利用的清潔生產(chǎn)項(xiàng)目,成為固體廢物資源化領(lǐng)域的延伸和拓展。
5 造紙廢水資源化處理技術(shù)
造紙行業(yè)是一種傳統(tǒng)工業(yè),歷史十分悠久工藝也非常成熟,由于電子行業(yè)和電子產(chǎn)品日新月異取代了部分紙制品的市場(chǎng)份額,加之新材料的誕生也對(duì)造紙行業(yè)產(chǎn)生了不小的沖擊,并且造紙工藝本身產(chǎn)生造紙廢水對(duì)于環(huán)境的污染也是這個(gè)行業(yè)的重要積弊,基于這些原因造紙行業(yè)被人們稱為夕陽行業(yè)之一。
關(guān)鍵詞電鍍廢水;膜技術(shù);水回用;鎳回收
中圖分類號(hào)X703 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A 文章編號(hào)1673-9108(2016)01-0495-08
電鍍工業(yè)是我國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)地區(qū)的重要加工行業(yè)之一。然而,電鍍生產(chǎn)在耗費(fèi)大量工藝用水的同時(shí),也產(chǎn)生大量的廢水。無論是鍍件的前處理廢水、鍍件漂洗廢水、廢電鍍液,還是設(shè)備冷卻、洗滌等工序產(chǎn)生的廢水,由于含有銅、鋅、鎳、鎘、鉻、金等一種或幾種重金屬離子或者含酸、堿、氰化物等有害物質(zhì),如果將電鍍廢水直接排放,將會(huì)造成環(huán)境的嚴(yán)重污染和水生態(tài)系統(tǒng)的破壞[1]。因此,進(jìn)一步強(qiáng)化電鍍工業(yè)廢水的處理,是健康發(fā)展金屬加工業(yè)、構(gòu)建環(huán)境友好型社會(huì)的重大課題。多年來,電鍍企業(yè)大多采用混凝-沉淀法等傳統(tǒng)工藝處理廢水,取得了一定的成效。但是,隨著電鍍企業(yè)生產(chǎn)規(guī)模的擴(kuò)大,特別是環(huán)境法規(guī)的日益嚴(yán)苛和廢水排放標(biāo)準(zhǔn)的逐步提高,原有的廢水處理工藝已難以實(shí)現(xiàn)電鍍廢水的達(dá)標(biāo)處理。三十多年來,隨著膜技術(shù)的逐步成熟和大規(guī)模工業(yè)化膜產(chǎn)品的不斷市場(chǎng)化,主要以壓力為分離過程驅(qū)動(dòng)力的反滲透(reverseosmosis,RO)、納濾(nanofiltration,NF)、超濾(ultrafiltration,UF)、微孔過濾(microfiltration,MF)和以電位差為分離過程驅(qū)動(dòng)力的電滲析(elet-rodialysis,ED)以及生物降解與膜分離組合為一體的膜生物反應(yīng)器(membranebioreactor,MBR)等膜分離技術(shù),已分別作為一種大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用的分級(jí)、提純、濃縮單元操作[2-4],逐步在水和廢水處理[5-9]以及廢水資源化[10-12]中發(fā)揮出了獨(dú)特的作用。膜過程的特定分離功能和創(chuàng)新減排工藝,已經(jīng)在電鍍工業(yè)廢水的水資源回用和高價(jià)值金屬離子的濃縮回收中逐漸得到廣泛應(yīng)用[3,6,11-13]。為進(jìn)一步提升電鍍廢水的處理工藝及其廢水資源化技術(shù),科學(xué)地推進(jìn)新型的膜技術(shù)在電鍍工業(yè)廢水處理中的有效運(yùn)用,本研究基于作者多年開發(fā)膜技術(shù)的應(yīng)用工程,對(duì)近年內(nèi)承建的電鍍工業(yè)廢水膜法處理的3個(gè)工程實(shí)例進(jìn)行扼要闡述,重點(diǎn)討論不同的膜分離工藝在各電鍍廢水處理工程中的應(yīng)用及其處理結(jié)果。
1MBR在電鍍廢水處理設(shè)施升級(jí)改造中的應(yīng)用
主要從事五金件、塑料件電鍍加工的浙江余姚市某金屬表面加工公司,日產(chǎn)廢水量250m3/d(單班制10h/d)。該公司由于各電鍍生產(chǎn)車間排放的廢水中污染物種類不一,廢水水質(zhì)差異很大,已建有的化學(xué)氧化/還原預(yù)處理+兩級(jí)反應(yīng)沉淀處理的廢水處理設(shè)施,難以將廢水處理成達(dá)標(biāo)排放。因此,作者在繼續(xù)利用已有的廢水處理設(shè)施和工藝的前提下,設(shè)計(jì)了升級(jí)改造的新型廢水處理方案。新方案強(qiáng)調(diào)分類收集、分質(zhì)預(yù)處理,然后匯入綜合調(diào)節(jié)池、兩級(jí)反應(yīng)沉淀池,繼而在后續(xù)增加膜分離的廢水深度處理工藝。圖1為經(jīng)提升改造的該公司新型組合膜分離的電鍍廢水處理工藝流程。如圖1所示,產(chǎn)生的各種廢水包括綜合清洗廢水、含鉻廢水、含鎳廢水、含有機(jī)物的廢水以及生活廢水,分別收集后,以設(shè)定的不同工藝參數(shù)進(jìn)行化學(xué)氧化/還原處理、初步沉淀處理,然后進(jìn)入新改造的斜管沉淀池進(jìn)行兩級(jí)反應(yīng)沉淀處理,沉淀池的上清液送入MBR設(shè)施中處理。升級(jí)改造后的兩級(jí)斜管沉淀池與MBR的工藝參數(shù)見表1。MBR由于系統(tǒng)的設(shè)備模塊化,占地面積小,因此,采用MBR進(jìn)行傳統(tǒng)廢水處理工程的升級(jí)改造是比較容易實(shí)施的。與傳統(tǒng)活性污泥(conventionalactivatedsludge,CAS)法相比,MBR能夠維持高的污泥濃度和高容積負(fù)荷,污泥產(chǎn)率低,不會(huì)發(fā)生污泥膨脹,可以將MBR控制在良好的狀況下運(yùn)行。通常,依據(jù)處理單元的系統(tǒng)結(jié)構(gòu)形式,MBR有膜下游泵抽真空的負(fù)壓式為分離驅(qū)動(dòng)力的一體式(或稱浸沒式)膜生物反應(yīng)器(integratedmembranebioreactor,IMBR)和膜上游泵送廢水的加壓式為分離驅(qū)動(dòng)力的分體式(或稱外置式)的膜生物反應(yīng)器(splittedmembranebioreactor,SMBR)兩種[14-16]。IMBR由于是負(fù)壓式操作,施加膜過濾的壓力遠(yuǎn)低于加壓式的SMBR。因此,為了獲得一定的膜通量,IMBR以配置大孔徑的MF膜為宜,但是,SMBR不僅可以采用大孔徑的甚至更為精細(xì)孔徑的MF膜,而且可以配置孔徑為分子尺寸大小具有不同切割分子量特性的UF膜,相應(yīng)的SMBR處理水的水質(zhì)是遠(yuǎn)優(yōu)于IMBR的[5,6]。本工程基于廢水凈化處理排放為目的,正如圖1和表1顯示,設(shè)計(jì)的MBR工藝是一個(gè)由好氧生化處理池(AB)和IMBR兩個(gè)生化處理單元構(gòu)成的強(qiáng)化式ABMBR系統(tǒng)。通過該系統(tǒng)處理,廢水中可生化降解的有機(jī)污染物質(zhì)在膜過濾前,在好氧微生物和兼性微生物的作用下,能最大程度地被降解成CO2和H2O等無機(jī)物。該廢水處理改造工程的設(shè)計(jì)與運(yùn)行表明,該系統(tǒng)中IMBR用的膜是孔徑較大(0.1μm)的中空纖維式MF膜,膜分離出水的COD值幾乎與進(jìn)入膜濾器時(shí)即好氧池的出水相當(dāng),正是系統(tǒng)配置的膜的特性,導(dǎo)致MF膜對(duì)廢水COD的去除幾乎沒有效果。但是,好氧池的出水再經(jīng)MF膜單元過濾,大大提高了廢水中污染物的去除效果和固液的分離效率,可作為初級(jí)回用。正如表1所示,廢水經(jīng)膜濾器分離的出水的濁度顯著降低至<1.0NTU,出水水質(zhì)提高到高于我國(guó)新版《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21900-2008)中的表2排放水的水質(zhì)。通常IMBR的運(yùn)行費(fèi)用要比SMBR的低,但廢水處理工藝是否成功的首要問題是凈水效果和過程參數(shù)的調(diào)控[16],特別是對(duì)于處理高濃度廢水的MBR工藝,這就要依靠創(chuàng)新的廢水處理工藝和科學(xué)的運(yùn)行管理。本改造工程的終端ABMBR強(qiáng)化工藝及其操作技術(shù),確保了電鍍廢水的處理達(dá)到了預(yù)期效果。
2UF/RO/NF膜集成技術(shù)在電鍍廢水回用中的應(yīng)用
2.1成套膜集成工藝
膜集成工藝是將不同分離性能的幾種膜過程組合成一個(gè)系統(tǒng),或者將一種或幾種膜過程與其他傳統(tǒng)凈水技術(shù)組合成一個(gè)系統(tǒng)的新型水處理工藝。這種集成工藝可以使系統(tǒng)中不同的水處理方法在各自最適合的工況下,發(fā)揮最大的效率,產(chǎn)生遠(yuǎn)勝于單個(gè)處理單元的最佳效果。位于寧波市的某大型電鍍企業(yè),因生產(chǎn)規(guī)模擴(kuò)大及廢水處理的要求,需要上馬廢水回用工程。該工程針對(duì)廢水總量達(dá)916m3/d的綜合電鍍廢水,設(shè)計(jì)多介質(zhì)過濾器預(yù)處理、UF凈化、一段RO濃縮、二段NF濃縮的集成膜分離工藝(工藝流程見圖2),實(shí)現(xiàn)廢水高效處理,進(jìn)而回用高水質(zhì)水。圖2顯示的是不同于已有的電鍍廢水處理回收的工藝[3,5,12]。經(jīng)多介質(zhì)濾器去除顆粒性懸浮物及部分膠體等物質(zhì)后的電鍍廢水,依次進(jìn)入3種不同功能的成套膜分離裝置。在第一套的膜裝置中,作為系統(tǒng)膜法預(yù)處理工藝,UF膜強(qiáng)化了濾除大分子有機(jī)物和膠體,使廢水得以深度凈化,從而減輕后續(xù)膜處理過程可能膜的污堵甚至膜面結(jié)垢。少量UF濃縮水返回1#中間水池。UF透過水進(jìn)入RO原水箱后,被泵入能截留廢水中的各種無機(jī)離子和小分子有機(jī)物的RO膜系統(tǒng),RO的濃縮水送入能選擇性截留高價(jià)離子的NF膜系統(tǒng)。RO的透過水和NF的透過水作為回用水到回用水箱。NF的濃縮水排入濃水處理系統(tǒng),經(jīng)芬頓氧化、反應(yīng)沉淀、多介質(zhì)過濾后達(dá)標(biāo)排放。
2.2UF/RO/NF的單元膜分離工藝流程
按照回用水的目標(biāo),在膜集成系統(tǒng)中各個(gè)單元膜過程的工藝設(shè)計(jì)參數(shù)列于表2。3套成套膜分離設(shè)備的操作參數(shù)采用先進(jìn)的集散型控制系統(tǒng),實(shí)行集中監(jiān)測(cè)和分散控制,以高效管理模式確保各級(jí)出水水質(zhì)、系統(tǒng)能耗控制和設(shè)備安全運(yùn)行。圖3分別為該集成系統(tǒng)中3套膜分離裝置的工藝流程簡(jiǎn)圖。從圖3可以清楚地看到,作為單元操作,UF、RO和NF都分別是一個(gè)獨(dú)立的完整的系統(tǒng)。這樣就為廢水處理工程的工業(yè)運(yùn)行過程提供了一旦在某個(gè)設(shè)備進(jìn)行短暫的故障檢修、性能維護(hù)時(shí),其影響僅限于這一個(gè)膜單元的停車操作,不會(huì)影響包括其他兩個(gè)膜單元的整個(gè)廢水處理工程的連續(xù)安全運(yùn)行。
2.3集成系統(tǒng)膜裝置運(yùn)行性能
調(diào)試運(yùn)行了該項(xiàng)電鍍廢水工程的處理系統(tǒng),獲得了大量的運(yùn)行數(shù)據(jù)。對(duì)這一廢水工程的運(yùn)行過程,重點(diǎn)考察的參數(shù)是進(jìn)水的和出水的電導(dǎo)率值、COD去除率以及對(duì)導(dǎo)電物質(zhì)主要是離子的脫鹽率。圖4給出了分別為3套膜分離裝置,在一個(gè)月的運(yùn)行時(shí)間內(nèi),進(jìn)水、透過水的主要水質(zhì)指標(biāo)檢測(cè)分析的結(jié)果。圖4(a)和(e)表明,無論是UF還是RO、NF的膜分離裝置,在運(yùn)行期間,進(jìn)水的COD、電導(dǎo)率值經(jīng)常會(huì)發(fā)生較大的變化,即進(jìn)水水質(zhì)呈現(xiàn)一較大的波動(dòng)范圍。如果進(jìn)水水質(zhì)嚴(yán)重不穩(wěn)定,將會(huì)妨礙膜的穩(wěn)定運(yùn)行,造成出水水質(zhì)的不穩(wěn)定性。在本工程的系統(tǒng)工藝中,設(shè)計(jì)的多介質(zhì)濾器,可以使廢水進(jìn)入膜裝置前較好地濾除廢水中的絕大部分雜質(zhì),再通過將UF的操作參數(shù)優(yōu)化,可以使UF裝置能持續(xù)穩(wěn)定的運(yùn)行。圖4(b)顯示,UF膜裝置運(yùn)行期間,COD去除率保持在16%~50%之間,其平均值自始至終都處于約30%的水平。UF膜對(duì)離子和低分子量物質(zhì)是沒有截留作用的。因此,如圖4(a)所示,UF的出水電導(dǎo)率曲線與進(jìn)水的是幾乎重疊的。這些結(jié)果表明,UF過程盡管有一定的COD去除率,但其去除率較低,即通過UF只能小部分去除廢水中的COD物質(zhì)。UF的透過水由于含有原廢水中大部分COD物質(zhì)以及幾乎全部的無機(jī)離子,是不能回用作電鍍工藝用水的。基于此,本工程設(shè)計(jì)的UF是作為后續(xù)膜系統(tǒng)的預(yù)處理。從圖4(c)可見,進(jìn)入RO膜裝置的UF透過水,其COD在10~20mg/L,電導(dǎo)率值在2000~4000μS/cm,經(jīng)過RO膜處理后,其透過水的COD值隨著運(yùn)行時(shí)間的延長(zhǎng)有明顯下降且穩(wěn)定在5mg/L左右,電導(dǎo)率值下降到始終低于100μS/cm。RO膜的高脫鹽率(99%)和高COD去除率(70%)(見圖4(d))的優(yōu)良分離效果,為電鍍工藝用水提供了高水質(zhì)的回用水。RO濃水經(jīng)循環(huán)運(yùn)行,濃水的電導(dǎo)率可以升高達(dá)5000~9000μS/cm。這種高含鹽量的RO濃水,再送入對(duì)進(jìn)水的滲透壓相關(guān)性較小的NF膜,進(jìn)行再次的分離,正如圖4(f)所示,NF透過水的電導(dǎo)率下降到并基本穩(wěn)定在1000μS/cm以下,COD從進(jìn)水時(shí)的約40mg/L下降到透過水約10mg/L。NF膜對(duì)RO濃水約90%的脫鹽率和約50%的COD去除率(見圖4(f)),使NF透過水也成為良好水質(zhì)的電鍍工業(yè)回用水。
3RO膜濃縮回收電鍍廢水中的鎳
3.1鍍鎳漂洗水的成分
鍍鎳漂洗水具有回收鎳的較高價(jià)值。表3是浙江某電鍍企業(yè)鍍鎳漂洗廢水各鍍鎳工序電鍍液的主要物質(zhì)成分。
3.2鍍鎳漂洗水的鎳回收工藝
用RO膜技術(shù)處理鍍鎳漂洗水,可以從RO的濃縮液回用鎳。如表1所示,該電鍍企業(yè)中多條電鍍生產(chǎn)線的各工序鍍鎳漂洗廢水中的主要成分是有差別的,但是對(duì)于3個(gè)工序廢水中的鎳回收均可采用的工藝是:活性炭吸附(預(yù)處理)+兩段RO膜處理(濃縮鎳)。其中,一段RO為預(yù)濃縮,二段RO為二次濃縮。為了消除RO濃縮液中的雜質(zhì)尤其是有機(jī)雜質(zhì)影響鍍鎳溶液的性能,本工程設(shè)計(jì)前置活性炭吸附去除鍍鎳漂洗水中的雜質(zhì),經(jīng)吸附凈化處理的含鎳廢水送入RO膜系統(tǒng)進(jìn)行兩級(jí)濃縮。本工程在3個(gè)鍍鎳工序配套建造了3套R(shí)O槽邊回收系統(tǒng),廢水總量為130m3/d。表4列出了該工程3個(gè)工序的廢水處理量、RO膜配置以及RO濃縮前后的電導(dǎo)率值和鎳濃度。從表4可以看出,各鍍鎳工序的RO膜的配置都是一樣的,即一段RO和二段RO采用的膜組件都分別為BW30-400FR和TW30-4040。RO膜均可將經(jīng)活性炭吸附處理的廢水中的鎳濃縮達(dá)25倍以上,即鎳濃度接近或超過10000mg/L(即1%含鎳量)。RO濃縮鎳的同時(shí),RO透過水是低含鹽量的凈化水,正如2.3的數(shù)據(jù)表明,這種高水質(zhì)的水可以安全回用到電鍍生產(chǎn)中。
3.3鎳回收效益初步分析
如果日排放60m3、鎳離子含量為300mg/L的鍍鎳漂洗水,通過RO膜濃縮至鎳離子濃度9000mg/L,濃縮液為2m3/d,設(shè)備投資40萬元/套。3.3.1投資效益分析:(1)日處理成本:如表3所列包括電費(fèi)、膜更換費(fèi)用、膜清洗費(fèi)用等合計(jì)為685.94元/d。(2)回收鎳價(jià)值:按當(dāng)前金屬鎳市價(jià)150元/kg計(jì),鎳回收率按50%計(jì),則60m3/d×0.3kg/m3×150元/kg×50%=1350元/d;(3)回用水價(jià)值:按寧波當(dāng)?shù)啬壳暗乃畠r(jià)5.95元/m3(其中:自來水價(jià)格4.15元/m3,污水處理費(fèi)1.80元/m3)計(jì),則(60-2)m3/d×5.95元/m3=345.10元/d;(4)減少水處理成本:在未回收鎳處理廢水的藥劑費(fèi)用按3元/m3計(jì),則60m3/d×3元/m3=180元/d;3.3.2日投資回報(bào)(2)項(xiàng)+(3)項(xiàng)+(4)項(xiàng)-(1)項(xiàng)=1350+345.10+180-685.94=1189.16元/d。3.3.3投資回收期400000元÷1189.16元/d÷330d=1.02年(按年工作時(shí)間330d計(jì))。由此可見,采用RO膜法回收濃縮鍍鎳電鍍廢水中的金屬鎳,運(yùn)行約12~13個(gè)月即可收回購置設(shè)備的費(fèi)用。
4結(jié)論
關(guān)鍵詞:電鍍廢水 離子交換法 電解法
中圖分類號(hào): V261.93+1 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼: A 文章編號(hào):
1 前言
電鍍因污染嚴(yán)重,1994年被我國(guó)政府列為25種限制發(fā)展的行業(yè)之一。因此電鍍界在不斷開拓新工藝的同時(shí),都在致力于電鍍廢水治理技術(shù)的應(yīng)用研究[1]。電鍍廢水種類繁多,單獨(dú)采用一種治理方法往往達(dá)不到理想的處理效果或經(jīng)濟(jì)效益。所以多元組合處理技術(shù)應(yīng)運(yùn)而生[2]。
2 廢水水量與水質(zhì)及《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》
表1廢水水量與水質(zhì)
表2 《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21900-2008)控制指標(biāo)限值
該電鍍廠臨近重要河流流域京杭大運(yùn)河,大運(yùn)河是杭城水網(wǎng)的大動(dòng)脈,它的開通使太湖流域眾多的自然河港、湖泊串聯(lián)成網(wǎng),水源生態(tài)保護(hù)尤為重要,因此本項(xiàng)目工業(yè)廢水執(zhí)行特別排放限值的出水標(biāo)準(zhǔn),從表中顯示,是所有標(biāo)準(zhǔn)中要求最高的標(biāo)準(zhǔn)。
3方法介紹及處理工藝
3.1方法介紹
離子交換法的原理是利用離子交換劑分離廢水中有害物質(zhì)的方法,常用的離子交換劑有離子交換樹脂、沸石等。離子交換劑是靠交換劑自身所帶的能自由移動(dòng)的離子與被處理的溶液中的離子通過離子交換來實(shí)現(xiàn)的。推動(dòng)離子交換的動(dòng)力是離子間濃度差和交換劑上的功能基對(duì)離子的親和能力[3]。
離子交換法除鉛徹底,工業(yè)含鉛廢水可實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放;對(duì)環(huán)境污染危害小、污泥少;離子交換樹脂的使用壽命達(dá)5年以上,可經(jīng)再生反復(fù)使用。
電解法處理含鉛廢水,在直流電作用下,溶液中的陽離子產(chǎn)生離子遷移和電極反應(yīng),即廢水中的陽離子向陰極遷移并在陰極上產(chǎn)生還原反應(yīng),使得重金屬離子被還原為金屬而沉淀,同時(shí)重金屬離子也會(huì)與電解產(chǎn)生的OH結(jié)合產(chǎn)生氫氧化物沉淀而被去除。
3.2工藝流程
含鉛廢水含鉛調(diào)節(jié)池反應(yīng)池1沉淀池1
污泥濃縮池
板框壓濾機(jī)
電解池
含銅、鎳廢水含銅調(diào)節(jié)池反應(yīng)池2沉淀池2機(jī)械過濾器2離子交換達(dá)標(biāo)排放
污泥濃縮池
板框壓濾機(jī)
在金屬元素活性排列中,鉛的金屬還原性要比銅強(qiáng),因此鉛離子的氧化性要比銅離子弱,較難被還原,因此本工藝中把電解池放在如圖流程中,先用電解法去除部分鉛重金屬離子,再用離子交換法去除,能達(dá)到更好的去除效果。
3.3主要構(gòu)筑物及設(shè)計(jì)參數(shù)
3.3.1調(diào)節(jié)池
功能:收集含鉛、含銅、鎳廢水,調(diào)節(jié)水量,均勻水質(zhì)
數(shù)量:2座
設(shè)計(jì)參數(shù):Q=200m3/d,設(shè)計(jì)HRT=12h,Q=8.33m3/h
基本尺寸:5×5×4.5m,有效容積V=100m3
結(jié)構(gòu)形式:地下式鋼砼結(jié)構(gòu)
配置設(shè)備:耐腐污水泵2臺(tái),1用1備,Q=10m3/d,H=10m,N=1.5kw 羅茨風(fēng)機(jī)2臺(tái),Q=16m3/min,P=49.0KPa,N=22kw
3.3.2反應(yīng)池
功能:加藥使廢水中的鉛、銅轉(zhuǎn)化為沉淀物質(zhì)
數(shù)量:2座
設(shè)計(jì)參數(shù):Q=8.33m3/h,HRT=2.0h
基本尺寸:6.0×2.0×3.0m
結(jié)構(gòu)形式:地上鋼結(jié)構(gòu)
配置設(shè)備:攪拌機(jī)3臺(tái),N=2.2kw
pH自控系統(tǒng):CM-PH-01一套
加藥系統(tǒng):CM-CDS-01一套
鹽酸計(jì)量泵:Q=10L/h,P=100m,N=0.37kw,1臺(tái)
還原計(jì)量泵:Q=30L/h,P=100m,N=0.37kw,1臺(tái)
NaOH計(jì)量泵:Q=50L/h,P=100m,N=0.37kw,1臺(tái)
PAM計(jì)量泵:Q=75L/h,P=100m,N=0.37kw,1臺(tái)
PAM自動(dòng)溶藥裝置,產(chǎn)藥量1m3/h,各加藥點(diǎn)共用,1只
3.3.2沉淀池
功能:泥水分離、沉淀污泥
數(shù)量:2座
設(shè)計(jì)參數(shù):Q=8.33m3/h,斜管沉淀池,q=0.5m3/(m2.h)
基本尺寸:4.0×4.0×6.0m
結(jié)構(gòu)形式:地上鋼結(jié)構(gòu)
配置設(shè)備:污泥泵2臺(tái),1用1備,Q=5m3/d,H=8m,N=1.1kw 斜管填料16m3
3.3.3電解池
功能:把重金屬離子還原為金屬
數(shù)量:2座
設(shè)計(jì)參數(shù):Q=6m3/h,電流密度0.2-0.58A/dm2,電壓輸出0-450V
基本尺寸:2.36m×1.54m×1.1m
結(jié)構(gòu)形式:地上PVC材質(zhì)
配置設(shè)備:可控硅整流電源2臺(tái)、管路及閥門一套、電器及控制一套
3.3.4離子交換混床
功能:利用離子交換劑分離廢水中有害物質(zhì)
數(shù)量:2座
設(shè)計(jì)參數(shù):Q=6m3/h
基本尺寸:Φ750×1800
結(jié)構(gòu)形式:地上鋼結(jié)構(gòu)
配置設(shè)備:離子交換混床2臺(tái)、中間水池及泵1臺(tái)、管路及閥門1套、電器及控制1套、離子樹脂1噸、鹽酸泵1臺(tái)、反沖洗泵1臺(tái)、鹽酸加藥槽1臺(tái)
3.3.5機(jī)械過濾器
功能:攔截和去除較大顆粒
數(shù)量:1座
設(shè)計(jì)參數(shù):Q=12m3/h ,設(shè)計(jì)流速 8m3/h
基本尺寸:Φ1200×2000
結(jié)構(gòu)形式:地上鋼結(jié)構(gòu)
配置設(shè)備:濾料、反沖洗泵、進(jìn)水泵
3.3.6污泥脫水機(jī)房
功能:放置板框壓濾機(jī),進(jìn)行污泥脫水處理
數(shù)量:1座
基本尺寸:10×8m
結(jié)構(gòu)形式:磚混結(jié)構(gòu)
配置設(shè)備:污泥氣動(dòng)隔膜泵4臺(tái),Q=10m3/h,P=0.8Mpa,板框壓濾機(jī)4臺(tái),XMY1000-30UK,過濾面積100m2,N=10kw 泥斗4套,鋼制非標(biāo)設(shè)計(jì)
4處理效果
離子交換處理技術(shù)在電鍍廢水處理方面有較好的應(yīng)用,根據(jù)廢水中所含重金屬離子的不同,帥選出合理的樹脂是技術(shù)的關(guān)鍵,同時(shí)用所選樹脂對(duì)特定廢水需進(jìn)行大量試驗(yàn),確定出最佳去除效率時(shí)溶液的PH值、溶液濃度、樹脂用量、接觸時(shí)間和運(yùn)行條件等[4]。
使用低壓直流電源,不必大量耗費(fèi)化學(xué)劑;在常溫常壓下操作,管理簡(jiǎn)便;如廢水中污染物濃度發(fā)生變化,可以通過調(diào)整電壓和電流的方法,保證出水水質(zhì)穩(wěn)定;處理裝置占地面積不大。但在處理大量廢水時(shí)電耗和電極金屬的消耗量較大,分離出的沉淀物質(zhì)不易處理利用。從結(jié)果顯示,本工程經(jīng)過7個(gè)月的調(diào)試運(yùn)行,處理效果穩(wěn)定,出水水質(zhì)良好,采用兩種方法組織技術(shù)大大降低了鉛和銅的離子濃度。詳見表3
表3各污染物出水水及去除率
注:以上數(shù)據(jù)來自2012年9月24日杭州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站抽樣測(cè)定
5工程投資及運(yùn)行成本
本項(xiàng)目為工程改造項(xiàng)目,離子交換設(shè)備及安裝費(fèi)19.27萬元,電絮凝器設(shè)備及安裝費(fèi)21.45萬元,設(shè)計(jì)費(fèi)2.03萬元,調(diào)試費(fèi)1.24萬元,稅金1.76萬元。總投資費(fèi)用為45.75萬元。平均運(yùn)行費(fèi)用在原來基礎(chǔ)上增加了0.38元/m3。
6結(jié)論
電解法處理廢水一般無需加入很多化學(xué)藥品,處理簡(jiǎn)單、占地面積小、管理方便、污泥量小,所以被稱為清潔處理法??紤]金屬元素活性強(qiáng)弱情況,用電解池方法先處理含鉛廢水,再混合含銅、鎳廢水采用離子交換法處理,兩種工藝結(jié)合的方法處理更徹底,根據(jù)出水?dāng)?shù)據(jù)顯示能達(dá)到限值標(biāo)準(zhǔn),實(shí)際運(yùn)行效果良好,對(duì)于去除水中的鉛、銅等重金屬離子是合適的,工程投資居于中下標(biāo)準(zhǔn),在原有的基礎(chǔ)上增加的費(fèi)用在估算范圍內(nèi),可見該公司電鍍廢水處理采用該種組合工藝是可取的。
參考文獻(xiàn):
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微電解技術(shù),又被稱為內(nèi)電解技術(shù),是把金屬材料容易被腐蝕的電化學(xué)現(xiàn)象作為理論依據(jù),然后將處于不一致電極的金屬材料同非金屬材料放在一起,由于工業(yè)廢水中含有大量的工業(yè)生產(chǎn)材料,會(huì)造成工業(yè)廢水具有良好的電傳導(dǎo)作用,最后電極電位以及金屬材料在廢水中構(gòu)成一個(gè)電池的工作形態(tài)和流程,從而產(chǎn)生電池效應(yīng)來對(duì)工業(yè)廢水進(jìn)行處理。其中涉及兩種應(yīng)用原理,分別是:一將一部分化學(xué)形態(tài)的物質(zhì)進(jìn)行氧化作用,使其進(jìn)行另外一種成分的轉(zhuǎn)換或者還原,二將廢水中一些形狀較大的物質(zhì)進(jìn)行凝結(jié)沉淀,從而進(jìn)行過濾。在對(duì)工業(yè)廢水的處理中,由于工業(yè)廢水中所含的物質(zhì)和成分非常復(fù)雜,所以需要將很多的應(yīng)用原理融合在一起,才能實(shí)現(xiàn)工業(yè)廢水的有效處理和凈化,而微電解技術(shù)可以將這些應(yīng)用原理進(jìn)行結(jié)合,因此,要重視微電解技術(shù)在工業(yè)廢水中的處理作用。
2微電解技術(shù)在工業(yè)廢水處理中的應(yīng)用
利用微電解技術(shù)對(duì)工業(yè)廢水進(jìn)行處理,能夠有效處理工業(yè)廢水中的污染物和雜質(zhì),減少工業(yè)廢水的化學(xué)需氧量,同時(shí)還能增強(qiáng)工業(yè)廢水中的有機(jī)物被微生物溶解的程度,和其他的化學(xué)處理、生物處理等原理向結(jié)合,能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)工業(yè)廢水處理的積極作用。
2.1對(duì)含有有色物質(zhì)的廢水進(jìn)行處理
由于有色物質(zhì)是進(jìn)行工業(yè)生產(chǎn)制作必不可少的原材料,造成的工業(yè)廢水量較大,因此也是工業(yè)廢水處理中的重點(diǎn),在這類廢水中含有大量難以溶解和消除的物質(zhì),并且這些物質(zhì)都具有毒害性,如果對(duì)這類廢水不進(jìn)行處理,會(huì)對(duì)環(huán)境以及人身造成嚴(yán)重影響。微電解技術(shù)對(duì)含有有色物質(zhì)的廢水進(jìn)行處理時(shí),通常需要進(jìn)行以下三個(gè)方面的流程來實(shí)現(xiàn)處理目的,分別是:一使用活性炭將廢水中可以溶解的物質(zhì)進(jìn)行吸引和凝結(jié);二通過電極為陰生出的氧氣和氫氣來稀釋廢水中的pH程度,損壞廢水中的發(fā)色物質(zhì)構(gòu)成,使廢水的顏色變淺;三經(jīng)過各種鐵元素的組合、水解出現(xiàn)絡(luò)元素,將廢水中的有色物質(zhì)以及形態(tài)較大的物質(zhì)進(jìn)行凝結(jié),使其沉淀,增強(qiáng)廢水中有機(jī)物被微生物溶解的程度。
2.2對(duì)化學(xué)工業(yè)廢水進(jìn)行處理
化工產(chǎn)品是需要量較大的一種產(chǎn)品,由于里面加入了很多化學(xué)物質(zhì),因此,會(huì)出現(xiàn)較大的工業(yè)廢水量、較大的毒害性、較高的化學(xué)需氧量、廢水的發(fā)色程度較嚴(yán)重、較多難以進(jìn)行溶解的物質(zhì)、對(duì)其進(jìn)行處理價(jià)位困難等,但是在這類廢水中也存在很多有用的物質(zhì),對(duì)這類廢水的處理是現(xiàn)階段探討的關(guān)鍵?;瘜W(xué)工業(yè)廢水中含有許多苯類化學(xué)合成物,一般使用物理方法進(jìn)行吸收、綜合、沉淀以及濾除等處理,使用化學(xué)方法進(jìn)行混合、凝結(jié)、氧化還原等處理。微電解技術(shù)主要是利用鐵碳層的濾除原理、活性炭的沉附作用、氫氣和氧氣的氧化還原效應(yīng)來對(duì)化學(xué)工業(yè)廢水進(jìn)行處理。
2.3對(duì)工業(yè)中的電鍍廢水進(jìn)行處理
在進(jìn)行很多工業(yè)產(chǎn)品的制作中,會(huì)對(duì)一些材料進(jìn)行電鍍,從而造成工業(yè)生產(chǎn)中出現(xiàn)大量的工業(yè)廢水。進(jìn)行產(chǎn)品的電鍍時(shí),會(huì)在水中加入大量色料和化學(xué)物質(zhì),因此,出現(xiàn)的工業(yè)廢水就具有非常嚴(yán)重的毒害性,有的有害物質(zhì)可以引發(fā)人體出現(xiàn)畸形和癌變,對(duì)人身的危害較大。在電鍍水中,通常會(huì)存在鉻、鎳、銅、鋅等金屬材料,如果對(duì)其不進(jìn)行合理處理,就會(huì)對(duì)環(huán)境以及人身造成嚴(yán)重影響,加大資源的消耗。通常利用氧化還原、凝結(jié)沉淀、吸收脫離等方法進(jìn)行處理。目前,將微電解技術(shù)應(yīng)用在電鍍工業(yè)廢水的處理中,取得了明顯的廢水處理效果,可以使電鍍的工業(yè)廢水的污染性降低,不會(huì)出現(xiàn)再次污染現(xiàn)象,還可以將沉淀的金屬物質(zhì)進(jìn)行回收。經(jīng)過大量的研究表明,使用鐵屑微電解對(duì)電鍍廢水進(jìn)行處理,能夠達(dá)到良好的金屬物質(zhì)的去除效果。利用微電解技術(shù)對(duì)電鍍廢水進(jìn)行處理一般包括兩個(gè)方面的內(nèi)容,分別是:一依據(jù)金屬活動(dòng)的順序性以及鐵元素的化學(xué)作用,可以將鐵之后的金屬物質(zhì)進(jìn)行置換還原,沉淀在鐵的表層;二鐵離子進(jìn)行的絡(luò)綜合產(chǎn)出物和重金屬離子進(jìn)行綜合,會(huì)產(chǎn)生金屬物質(zhì)的沉淀。
3結(jié)語
關(guān)鍵詞 重金屬廢水處理;反滲透技術(shù);應(yīng)用與原理分析
中圖分類號(hào) X7 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1674-6708(2016)166-0289-01
隨著我國(guó)工業(yè)的發(fā)展,重金屬廢水排放與處理問題越來越嚴(yán)重。廢水中的重金屬來源非常多,例如,在礦山開采過程中的排水、金屬冶煉過程中的除塵排水和酸洗水、化工企業(yè)的生污水等,都會(huì)產(chǎn)生重金屬廢水。在這些重金屬廢水中,金屬的離子含量和種類并不相同,彼此之間差別比較大。這些金屬離子在處理過程中只能夠被采用物理方法進(jìn)行轉(zhuǎn)移或者采用化學(xué)方法進(jìn)行稀釋,但是無法把它除去或者消失。所以這樣的重金屬廢水一方面不經(jīng)處理排放會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染,另一方面,重金屬離子的流失也是一種資源的浪費(fèi)。所以對(duì)于重金屬廢水進(jìn)行處理是必須要進(jìn)行的。
1 反滲透技術(shù)的原理介紹
在目前對(duì)重金屬廢水的處理方法中有很多方式,例如,可以采用化學(xué)的方法,或者離子交換的方法、水電解法和吸附法和反滲透技術(shù)法等。由于在重金屬廢水中存在大量游離的重金屬離子,而且這些重金屬離子的成分比較復(fù)雜,所以在實(shí)際處理過程中,采用反滲透技術(shù)法是比較有效的一種處理方式。
反滲透技術(shù)主要是通過外界的作用力使廢水中的溶劑透過半透膜進(jìn)行過濾從而把金屬離子隔離在另一側(cè)的技術(shù)處理方式。在實(shí)施這一技術(shù)的過程中,有2個(gè)條件必須滿足,一個(gè)是外界的作用力必須遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于溶液中的滲透壓;另一條件是必須要有一種透水性和選擇性質(zhì)量都非常高的半透膜。一般對(duì)于反滲透技術(shù)中的半透膜要求其表面的微孔尺寸不能大于1nm,這種尺寸才能保證在滲透過程中,把大部分的離子都除去。反滲透技術(shù)主要是根據(jù)滲透截留機(jī)理對(duì)金屬離子進(jìn)行篩分和經(jīng)典排斥的,因此在采用反滲透技術(shù)時(shí),還要考慮到不同離子的價(jià)態(tài)[2]。
在重金屬廢水處理中引入反滲透技術(shù)最早開始于20世紀(jì)70年代,剛開始只是運(yùn)用這種技術(shù)對(duì)電鍍水進(jìn)行滲透處理,后來由于應(yīng)用效果比較理想才擴(kuò)展到了重金屬廢水領(lǐng)域。采用反滲透技術(shù)對(duì)重金屬廢水進(jìn)行處理不需要添加任何藥劑,也不需要其他輔助技術(shù),所以采用反滲透技術(shù)的設(shè)備消耗相比較與其他的技術(shù)處理方式更低也更有效。
2 反滲透技術(shù)處理重金屬廢水的應(yīng)用分析
2.1 對(duì)于電鍍廢水的處理
在企業(yè)產(chǎn)生的電鍍廢水和金屬漂洗水中含有大量的重金屬離子,其中鉻、鎘、鉛、鎳的含量都比較高,此外還含有大量的氰化物和氯化物。對(duì)于電鍍水的處理時(shí)反滲透技術(shù)應(yīng)用的第一個(gè)領(lǐng)域。在對(duì)電鍍廢水的處理過程中,主要是通過局部滲透或者脫鹽的方式,將廢水中游離的離子進(jìn)行回收。例如,電鍍過程中電鍍鎳會(huì)產(chǎn)生大量的含有鎳離子的鎳廢水,我們都知道鎳和汞都是含有劇毒的,對(duì)人體危害極大,所以就必須要對(duì)鎳廢水進(jìn)行處理,而對(duì)鎳的回收利用從經(jīng)濟(jì)學(xué)的角度上來看也更實(shí)用。從20世紀(jì)70年代開始,反滲透技術(shù)開始在電鍍廢水的處理中得到應(yīng)用,發(fā)展到現(xiàn)在已形成了一套比較完善的技術(shù)理論。在技術(shù)處理過程中還可以通過和納濾組合工藝技術(shù)配套使用從而對(duì)回收的鎳進(jìn)行漂洗和再利用。
2.2 對(duì)于其他重金屬廢水的處理
重金屬的廢水涵蓋范圍除了電鍍廢水意外,還包括很多,例如,冶煉行業(yè)廢水、采礦行業(yè)的廢水以及化工農(nóng)藥行業(yè)產(chǎn)生的廢水等。在這些重金屬廢水中,含有大量的銅、鉛、鎳、硌、銀、鋅等金屬離子。對(duì)于這些離子的去除,一方面可以大大改善環(huán)境方面的保護(hù)工作,降低對(duì)我們生活環(huán)境的危害;另一方面又可以實(shí)現(xiàn)重金屬的回收再利用,從而提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。通過相關(guān)研究發(fā)現(xiàn),通過反滲透技術(shù)對(duì)于這些重金屬廢水中的金屬離子的去除率可以達(dá)到95.89%。這說明對(duì)于重金屬廢水的處理,反滲透技術(shù)是具有非常高的效率的。黃安撫等人研究的利用反滲透技術(shù)對(duì)紫金山礦的重金屬廢水處理試驗(yàn)就是一個(gè)非常好的例子。他們通過運(yùn)用反滲透技術(shù)對(duì)重金屬廢水處理后發(fā)現(xiàn),銅離子的含量下降到了
3 運(yùn)用反滲透技術(shù)中存在的問題
3.1 反滲透技術(shù)的成本分析
隨著反滲透技術(shù)在重金屬廢水處理中的應(yīng)用,我們還必需要考慮的一個(gè)問題是反滲透技術(shù)的成本問題。反滲透技術(shù)中非常關(guān)鍵的一個(gè)環(huán)節(jié)就是反滲透膜的選擇,滲透膜的選擇對(duì)于反滲透技術(shù)的運(yùn)用有非常關(guān)鍵的影響作用。在反滲透膜的種類上,現(xiàn)在市場(chǎng)上已經(jīng)研發(fā)出了幾百種,而且價(jià)格也高低不等。不同的滲透膜在廢水處理過程中的污染去除能力,以及自身抗污染能力都是不一樣的。所以盡管對(duì)于重金屬廢水的反滲透技術(shù)處理效果非常令人滿意,但必須認(rèn)識(shí)到的一點(diǎn)是它的價(jià)格也是比較昂貴的。尤其是隨著近年來,手段和技術(shù)方面的提高,使得滲透膜的技術(shù)也有了較高水平的發(fā)展,而隨著這種發(fā)展,其應(yīng)用成本總體是在不斷下降的。
3.2 預(yù)處理
在對(duì)重金屬廢水的處理過程中,合理的運(yùn)用預(yù)處理的方法可以提高滲透膜的使用壽命,從而降低因更換滲透膜而帶來的成本。在反滲透技術(shù)處理過程中,非常關(guān)鍵的一個(gè)技術(shù)要點(diǎn)是要保證處理時(shí)進(jìn)水的水質(zhì)必須要符合要求,否則很快會(huì)造成滲透膜的污染,這會(huì)嚴(yán)重影響滲透技術(shù)的處理效果,并對(duì)滲透膜的使用壽命也造成嚴(yán)重影響。所以在處理重金屬廢水過程中,合理進(jìn)行預(yù)處理可以有效提高滲透膜的滲透率,從而提高對(duì)重金屬廢水的處理效果。
4 結(jié)論
反滲透技術(shù)在重金屬廢水的處理過程中能夠起到比較好的處理結(jié)果,局部的金屬離子清除率可以達(dá)到98%以上[4],這對(duì)于凈化重金屬廢水,實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)有非常重要的作用。同時(shí)重金屬的回收也提高了資源的利用率,創(chuàng)造了巨大的經(jīng)濟(jì)效益。隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的發(fā)展與進(jìn)步,反滲透技術(shù)也將不斷得到發(fā)展與創(chuàng)新,這將更廣泛的應(yīng)用于重金屬廢水的處理過程中,實(shí)現(xiàn)更高效的處理效果,創(chuàng)造更大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。
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[1]吳昊,張盼月,蔣劍虹,等.反滲透技術(shù)在重金屬廢水處理與回用中的應(yīng)用[J].工業(yè)水處理,2007(6):6-9.
[2]曾杰,吉希希,任會(huì),等.膜技術(shù)處理重金屬廢水[J].湖南有色金屬,2011(1):43-47.
水龍頭、花灑、沖洗閥……水暖衛(wèi)浴產(chǎn)業(yè)是江門開平市的“名片”,每年給當(dāng)?shù)貛砩习賰|元產(chǎn)值,然而,記者近日隨環(huán)保部門人士調(diào)查發(fā)現(xiàn),這個(gè)有“水暖之鄉(xiāng)”美譽(yù)的縣級(jí)市,在配套產(chǎn)業(yè)的環(huán)保約束加大后,主導(dǎo)產(chǎn)業(yè)也面臨“唇亡齒寒”的尷尬。
去年開始,珠三角電鍍行業(yè)實(shí)施國(guó)家最嚴(yán)格的特別排放限值。環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的陡然收窄令電鍍企業(yè)在廣東省環(huán)境保護(hù)廳(以下簡(jiǎn)稱“省環(huán)保廳”)的信用評(píng)級(jí)中頻被亮“紅牌”、“黃牌”。今年初,環(huán)保信用修復(fù)驗(yàn)收進(jìn)入最后階段,開平市內(nèi)40家電鍍企業(yè)幾乎都面臨加大投入整改或異地搬遷入園的局面。
電鍍是水暖器材的重要加工步驟。令當(dāng)?shù)卣块T為難的是,如果電鍍企業(yè)異地搬遷,將使本地水暖生產(chǎn)商因缺少及時(shí)的加工配套而影響產(chǎn)品質(zhì)量,給支柱產(chǎn)業(yè)帶來很大沖擊;如果讓電鍍企業(yè)就地整改,則每家需投入兩三百萬元,加上電鍍企業(yè)布局分散難管,整改意愿參差,超標(biāo)污染漏洞難以杜絕。
標(biāo)準(zhǔn)收嚴(yán)電鍍企業(yè)集體超標(biāo)
春節(jié)剛過,大部分工人還沒上班,開平不少電鍍廠的老板已經(jīng)開始預(yù)熱機(jī)器,廠房?jī)?nèi)熱氣騰騰,“水暖廠那邊一生產(chǎn),我們就馬上要接件開工了?!?/p>
看見環(huán)保監(jiān)察人員的到來,電鍍廠的老板和工人馬上緊張起來,“上次你們檢查發(fā)現(xiàn)違法生產(chǎn)的車間,我們已經(jīng)在拆了?!庇浾唠S環(huán)保部門的工作人員來到開平月山鎮(zhèn)的君威五金實(shí)業(yè)有限公司,該公司負(fù)責(zé)人劉先生隨即帶我們走進(jìn)已經(jīng)停工的一個(gè)車間,機(jī)器拆除后已不見蹤影,只剩一些膠桶木箱在昏暗的空間里一片狼籍。據(jù)環(huán)保監(jiān)察人員介紹,連同拆除的這個(gè)車間生產(chǎn)線,該公司共有6條生產(chǎn)線,其中報(bào)批了4條,僅有一條通過驗(yàn)收,其余均需要關(guān)停。
電鍍是傳統(tǒng)的重污染行業(yè),又涉及重金屬排放,一直受到環(huán)保部門嚴(yán)管。不過,電鍍作為衛(wèi)浴、燈具、汽車配件等龐大制造品市場(chǎng)的加工配套,在珠三角一些地方仍星羅棋布,生意不斷,不規(guī)范生產(chǎn)躲避環(huán)保約束屢見不鮮。據(jù)劉先生介紹,6條生產(chǎn)線,原來全部開工的話,一年可以電鍍水暖器材18萬平方米、燈具10萬平方米,汽車配件15萬平方米?!艾F(xiàn)在被查處后僅有一條能開工,產(chǎn)能銳減為原來的1/6。”
更為嚴(yán)峻的形勢(shì)是,在重金屬污染事件接連敲響環(huán)保警鐘的大背景之下,去年開始,珠三角在電鍍、合成革與人造革、制糖、制漿造紙等4個(gè)行業(yè)執(zhí)行國(guó)家最為嚴(yán)格的特別排放限值,不少企業(yè)的環(huán)保排放指標(biāo)陡然收嚴(yán)了數(shù)倍。開平的電鍍企業(yè)就有不少因?yàn)榕欧懦瑯?biāo),在環(huán)保信用評(píng)級(jí)中被亮黃牌。
在君威五金實(shí)業(yè)有限公司的污水處理池里,藍(lán)藍(lán)綠綠的重金屬廢水不時(shí)飄出刺激性氣味。據(jù)省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心去年的監(jiān)督性抽查顯示,君威五金實(shí)業(yè)有限公司綜合廢水收集管重金屬嚴(yán)重超標(biāo)。
記者隨后又來到開平水口鎮(zhèn)的另一家電鍍企業(yè)四海五金制造公司,盡管其建設(shè)了中水回用設(shè)施,減少了污水總量的排放,但環(huán)保部門在抽查中仍檢出其含鉻廢水處理設(shè)施出口存在超標(biāo)情況。
據(jù)開平市環(huán)保局的工作人員介紹,這些企業(yè)超標(biāo)的原因是:在標(biāo)準(zhǔn)收嚴(yán)之后,沒有進(jìn)行分類處理,導(dǎo)致車間排放口出現(xiàn)超標(biāo)。開平共有40家電鍍企業(yè)(其中排污量較大的國(guó)控企業(yè)32家),基本都有上述問題,需要馬上整改。
每家需增兩三百萬治污或異地搬遷
“電鍍行業(yè)的特別排放限值可謂是各行業(yè)中最嚴(yán)的,比日本、歐美國(guó)家的標(biāo)準(zhǔn)都嚴(yán)格。” 有業(yè)內(nèi)工程師向記者介紹,特別排放限值中,電鍍行業(yè)涉及指標(biāo)最多,共有20項(xiàng)指標(biāo),特別排放限值較原來的標(biāo)準(zhǔn)收緊了30%到4倍。
開平市環(huán)保局副局長(zhǎng)劉倬仁告訴記者,以最常檢測(cè)的總鉻和總鎳為例,原標(biāo)準(zhǔn)分別是0.5和1.0(mg/L),特別排放限值均降至0.1(mg/L),均收嚴(yán)了好幾倍。
“此外,原標(biāo)準(zhǔn)只要求在廢水總排放口達(dá)標(biāo)排放即可,現(xiàn)在的標(biāo)準(zhǔn)要求分類處理,并且在車間排放口就達(dá)標(biāo),而開平的電鍍企業(yè)目前大多仍采用多種廢水集中處理的模式。所以在沒有分類處理前檢測(cè),就出現(xiàn)了超標(biāo)倍數(shù)很高的情況。”
劉倬仁表示,事實(shí)上開平的不少電鍍企業(yè)集中處理后最終外排的總排放口還是達(dá)標(biāo)排放的,“當(dāng)然增加分類處理并從前端監(jiān)測(cè)后,更有利于企業(yè)減少污染保護(hù)水環(huán)境?!?/p>
當(dāng)?shù)丨h(huán)保部門估算,每家企業(yè)約需投入200萬到300萬,對(duì)廢水至少分成鎳、鉻兩類進(jìn)行處理,如果分成6類處理,則需要投入500萬?!罢牡姆椒ōh(huán)保部門不作規(guī)定,用化學(xué)反應(yīng)、沙碳過濾等方法都可以,另一條路則是搬遷到省里規(guī)定的電鍍園區(qū)統(tǒng)一進(jìn)園治污?!?/p>
事實(shí)上,廣東對(duì)電鍍企業(yè)進(jìn)行嚴(yán)管不無道理。據(jù)去年公布的《南粵水更清行動(dòng)計(jì)劃》顯示,2010年,占廣東省工業(yè)產(chǎn)值25%的電鍍、印染、造紙、化工等重污染行業(yè)排放的廢水和化學(xué)需氧量(COD)分別占全省工業(yè)排放量的49.2%和56.4%,高消耗、高排放、低產(chǎn)出的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)未得到根本改變。
電鍍行業(yè)是廣東重金屬污染物排放的重點(diǎn)行業(yè)之一,中小型企業(yè)所占比例超過91%。2月21日,開平市環(huán)保局還專門召集市內(nèi)電鍍企業(yè)開會(huì),要求各企業(yè)加大污染治理的投入,盡快落實(shí)整改措施,“不要觀望,不要等待,及早落實(shí)?!辈贿^從記者采訪來看,企業(yè)對(duì)整改意愿參差不齊,有企業(yè)坦言“投入那么大,干脆不做了?!?/p>
支柱產(chǎn)業(yè)恐失加工鏈而受沖擊
更令當(dāng)?shù)卣块T頭痛的是,電鍍作為重污染行業(yè),本應(yīng)盡快趕走騰出發(fā)展空間,但因?yàn)殡婂儚S同時(shí)也給開平的支柱產(chǎn)業(yè)作重要的配套加工,令地方政府難以痛下驅(qū)逐令。
開平市有關(guān)部門人士告訴記者,水暖衛(wèi)浴行業(yè)是開平的傳統(tǒng)三大支柱產(chǎn)業(yè)之一,當(dāng)?shù)毓灿?00多家企業(yè),年產(chǎn)值達(dá)120億元,出口額為全國(guó)第一。在國(guó)內(nèi),開平是與福建南安、浙江溫州和玉環(huán)齊名的四大水暖基地,在開平水口鎮(zhèn),水暖業(yè)甚至占該鎮(zhèn)工業(yè)產(chǎn)值的七成以上。“許多高檔樓盤的水龍頭,都指定要來開平拿貨。”
水暖部件的制造品質(zhì),與電鍍加工密切相關(guān)?!八慵瞥龊?,要保持縫合度以及防止運(yùn)輸途中玷污,則必須盡快進(jìn)行拋光、電鍍等工序,這就要求電鍍點(diǎn)距離水暖生產(chǎn)廠不能太遠(yuǎn),否則就會(huì)影響水暖產(chǎn)品的質(zhì)量,還大大增加了成本?!睒I(yè)內(nèi)人士指出。
目前距離開平最近的電鍍基地位于江門新會(huì)區(qū)崖門。按廣東省的定點(diǎn)規(guī)劃,江門市蓬江、江海、新會(huì)三區(qū)的電鍍企業(yè)都要搬遷至崖門電鍍基地。近兩年,江門市環(huán)保局根據(jù)市政府制定的《關(guān)于電鍍行業(yè)統(tǒng)一規(guī)劃統(tǒng)一定點(diǎn)實(shí)施方案》的要求,加大對(duì)違法排污電鍍企業(yè)的查處力度。截至目前為止,江門市區(qū)、白沙電鍍城的廠家基本已搬遷入園或轉(zhuǎn)產(chǎn)。
不過,同屬江門的開平市,到崖門電鍍基地卻有80公里,這并不能適應(yīng)水暖行業(yè)的加工需求,“如果電鍍企業(yè)都搬遷走,這里的支柱產(chǎn)業(yè)就沒有了。”
而如果讓開平的電鍍企業(yè)就地整改的話,“首先是成本較大,其次是他們以中小企業(yè)為主,布局分散,監(jiān)管困難,容易出現(xiàn)污染漏洞?!遍_平環(huán)境執(zhí)法大隊(duì)負(fù)責(zé)人說,“我們隊(duì)里只有幾個(gè)人,光是把開平的電鍍企業(yè)逐個(gè)走一遍,不算進(jìn)去檢查的時(shí)間,也要一天半。”
本地建電鍍園治污能否解困局?
一方面是重污染行業(yè)治理或搬遷的壓力,另一方面又是對(duì)支柱產(chǎn)業(yè)的間接沖擊,面對(duì)“兩難”的局面,開平市有關(guān)部門人士認(rèn)為,最好的解決方法是在開平建一個(gè)電鍍工業(yè)園區(qū),建管到廠分類收集各家企業(yè)的廢水,然后統(tǒng)一輸送到園區(qū)內(nèi)的電鍍污水處理廠,進(jìn)行分類處理。
“這樣環(huán)保部門監(jiān)管更容易,企業(yè)負(fù)擔(dān)減輕,排放也更少,還能讓開平的水暖產(chǎn)業(yè)繼續(xù)得到電鍍的配套?!眲①救收f,“電鍍企業(yè)進(jìn)園后,重金屬排放量可以減少50%,污水量減少70%。”
其實(shí),早在2005年,開平就在全省第一個(gè)提出建設(shè)電鍍工業(yè)基地,“當(dāng)時(shí)我們還找專業(yè)機(jī)構(gòu)做了環(huán)評(píng)報(bào)告,省環(huán)保部門領(lǐng)導(dǎo)也來看過表示肯定,當(dāng)時(shí)一些電鍍企業(yè)聞?dòng)嵾€專門趕來落戶,沒想到后來這個(gè)基地就沒有了下文?!?/p>
2009年,新會(huì)崖門電鍍基地獲批成廣東首批電鍍工業(yè)園并開工建設(shè)。據(jù)了解,當(dāng)時(shí)電鍍基地選擇在崖門,除了因?yàn)橥顿Y方有港資背景實(shí)力較為雄厚外,也因?yàn)檠麻T更加靠近中山、珠海,可以吸引除了江門外的更多周邊企業(yè)入戶。
對(duì)此,江門市環(huán)保局有關(guān)負(fù)責(zé)人說,崖門電鍍基地一起規(guī)劃入園企業(yè)50多家,已有48家進(jìn)駐,主要是江門市區(qū)以及中山的企業(yè),二、三期也即將開建?!岸婂冏鳛楦呶廴井a(chǎn)業(yè),已經(jīng)在江門布局了一個(gè)電鍍園,是否在開平也建一個(gè)。對(duì)此我們肯定支持,但從全省的總體布局來看,或許省里也有其想法?!?/p>
關(guān)鍵詞:反滲透技術(shù);廢水處理;回用;應(yīng)用原理分析
中圖分類號(hào):TQ028 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A
我國(guó)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,離不開我國(guó)工業(yè)的快速發(fā)展。工業(yè)的快速發(fā)展帶給我國(guó)的不僅僅是經(jīng)濟(jì)的騰飛,還有對(duì)于環(huán)境的污染。目前我國(guó)工業(yè)生產(chǎn)過程中的廢水排放以及處理問題是工業(yè)發(fā)展過程中的最大問題,也是我國(guó)環(huán)境保護(hù)工作遇到的重要問題。伴隨著越來越嚴(yán)重的廢水排放形勢(shì),我國(guó)政府以及工業(yè)企業(yè)要有決心進(jìn)行處理。在工業(yè)廢水中含有大量的重金屬,例如我國(guó)礦山行業(yè)的開采工作;冶金行業(yè)的冶煉過程都能夠產(chǎn)生大量的廢水,廢水中的大量重金屬物質(zhì)能夠?qū)ξ覈?guó)的環(huán)境造成嚴(yán)重的破壞。要想有效地對(duì)工業(yè)廢水進(jìn)行處理以及回用,需要很多的條件以及辦法。由于重金屬廢水中的金屬含量以及分子結(jié)構(gòu)不同,在處理的過程中需要進(jìn)行區(qū)別處理和回用,這樣就無形中加大了廢水的處理難度。目前我國(guó)對(duì)于廢水處理效果較好的處理方式就是反滲透技術(shù)。作為一項(xiàng)新型的廢水處理技術(shù)能夠在處理工業(yè)廢水的同時(shí)保護(hù)環(huán)境,也避免了重金屬離子的大量流失。因此反滲透廢水處理技術(shù)在我國(guó)的廢水處理工作中應(yīng)用得較為廣泛。下面就進(jìn)行詳細(xì)的論述以及闡析。
1.在廢水處理過程中應(yīng)用的反滲透廢水處理技術(shù)的基本原理
目前我國(guó)在工業(yè)廢水的處理過程中有很多的方法。例如離子交換以及化學(xué)等方法都能夠?qū)I(yè)廢水進(jìn)行有效處理。但是由于在工業(yè)廢水中存在大量的重金屬離子,重金屬離子的成分也非常復(fù)雜。因此在工業(yè)廢水的實(shí)際處理過程中應(yīng)用最為廣泛的方法還是反滲透廢水處理方法,這種方法在使用的過程中達(dá)到了應(yīng)有的效果,受到了各個(gè)方面的肯定。
反滲透廢水處理技術(shù)主要就是通過外作用力迫使廢水中的溶劑通過反滲透半透膜執(zhí)行過濾動(dòng)作,這樣就能夠較為明顯的將廢水中的重金屬離子進(jìn)行隔離,隔離的重金屬離子停留在半透膜的另一側(cè)。在實(shí)施反滲透廢水處理技術(shù)的過程中我們需要注意兩點(diǎn)要求。第一個(gè)要求就是要使外界施加的外作用力大于并且遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于廢水溶液的滲透壓力;第二個(gè)條件就是要在反滲透技術(shù)應(yīng)用的過程中使用透水性能以及選擇性能都非常優(yōu)良的半透膜進(jìn)行反滲透處理。通常情況下,參與反滲透廢水處理的半透膜表面微孔必須小于一納米這個(gè)基本要求尺寸,這樣的尺寸才能夠在反滲透廢水處理的過程中隔離大部分的重金屬離子。反滲透廢水處理技術(shù)的核心原理就是通過滲透以及節(jié)流廢水中的重金屬離子來對(duì)金屬離子進(jìn)行相應(yīng)的拆分以及辨別。因此我們?cè)谑褂梅礉B透廢水處理技術(shù)的過程中要對(duì)廢水中重金屬離子的各種價(jià)態(tài)有非常周全的考量,最大限度地實(shí)現(xiàn)反滲透廢水處理技術(shù)的功能和作用。
反滲透廢水處理技術(shù)最早出現(xiàn)在20世紀(jì)的70年代,當(dāng)時(shí)只是通過反滲透技術(shù)來處理電鍍廢水,通過不斷地發(fā)展和創(chuàng)新,反滲透廢水處理技術(shù)已經(jīng)開始在重金屬廢水中開始應(yīng)用,并且取得了非常好的效果。需要注意的是反滲透廢水處理技術(shù)在處理的過程中并不需要在廢水中添加任何添加劑,同時(shí)也不需要其他的輔助技術(shù)來完成反滲透操作。正是由于反滲透廢水技術(shù)上述的優(yōu)點(diǎn),才在日后的應(yīng)用中取得了廣泛的認(rèn)可,并且達(dá)到了良好的廢水處理效果。
2.在廢水處理過程中反滲透廢水處理技術(shù)的主要應(yīng)用
2.1 簡(jiǎn)述反滲透廢水處理技術(shù)在電鍍水處理過程中的應(yīng)用。
在工業(yè)企業(yè)中,生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生大量的電鍍廢水以及金屬漂白水等工業(yè)廢水,這些工業(yè)廢水中含有大量的重金屬離子,尤其是金屬鉻離子,鉛離子以及鎳離子的含量非常大,同時(shí)工業(yè)廢水中還含有非常多的氯化物以及氰化物。上文提及反滲透廢水處理技術(shù)最早就是應(yīng)用在電鍍工業(yè)廢水的處理過程中。在處理電鍍工業(yè)廢水的過程中,最主要的就是要通過脫鹽以及局部滲透的方式將電鍍工業(yè)廢水中的重金屬離子進(jìn)行隔離回收。尤其是電鍍工業(yè)廢水中的汞離子,汞離子含有劇毒,對(duì)于人們的身體健康有著非常大的危害,因此在工業(yè)廢水的處理過程中我們首先就需要將電鍍工業(yè)廢水中的汞離子進(jìn)行隔離回收。在反滲透廢水處理中,對(duì)于重金屬離子鎳離子的回收處理處于環(huán)境保護(hù)的角度,還能夠取得較好的經(jīng)濟(jì)效益。因此在處理過程中的工作效率更好。目前我國(guó)已經(jīng)針對(duì)反滲透電鍍廢水處理技術(shù)有了一套非常完成的體系以及理論。在處理的過程中還可以輔助相應(yīng)的處理工業(yè),取得更好的處理效果。
2.2 簡(jiǎn)述反滲透廢水處理技術(shù)在其他重金屬廢水處理過程中的應(yīng)用
在工業(yè)廢水中,電鍍廢水的處理是非常關(guān)鍵的一項(xiàng)工作,但是還有其他的金屬廢水需要我們加大力度進(jìn)行處理。冶金行業(yè)中的冶煉廢水處理,采礦行業(yè)的采礦廢水等等都需要我們采用反滲透廢水處理技術(shù)進(jìn)行相應(yīng)的處理。在這些重金屬離子的處理的過程中主要有兩個(gè)目的,第一個(gè)是有效的工業(yè)廢水回收能夠?qū)ξ覈?guó)的環(huán)境起到保護(hù)作用;同時(shí)有效的廢水處理能夠有效地回收重金屬離子作為他用,有一定的經(jīng)濟(jì)效益。應(yīng)用反滲透廢水處理技術(shù)能夠分離95%以上的重金屬離子并且回收,因此反滲透廢水處理技術(shù)在重金屬離子的處理以及回收過程中具有非常高的工作效率。
3.在廢水處理過程中反滲透處理技術(shù)存在的主要問題
3.1 簡(jiǎn)述反滲透廢水處理技術(shù)在處理過程中的成本
隨著反滲透技術(shù)在重金屬廢水處理中的應(yīng)用,我們還必需要考慮的一個(gè)問題是反滲透技術(shù)的成本問題。反滲透技術(shù)中非常關(guān)鍵的一個(gè)環(huán)節(jié)就是反滲透膜的選擇,滲透膜的選擇對(duì)于反滲透技術(shù)的運(yùn)用有非常關(guān)鍵的影響作用。在反滲透膜的種類上,現(xiàn)在市場(chǎng)上已經(jīng)研發(fā)出了幾百種,而且價(jià)格也高低不等。不同的滲透膜在廢水處理過程中的污染去除能力,以及自身抗污染能力都是不一樣的。所以盡管對(duì)于重金屬廢水的反滲透技術(shù)處理效果非常令人滿意,但必須認(rèn)識(shí)到的一點(diǎn)是它的價(jià)格也是比較昂貴的。
3.2 簡(jiǎn)述反滲透廢水處理技術(shù)的預(yù)處理問題
在對(duì)重金屬廢水的處理過程中,合理地運(yùn)用預(yù)處理的方法可以提高滲透膜的使用壽命,從而降低因更換滲透膜而帶來的成本。在反滲透技術(shù)處理過程中,非常關(guān)鍵的一個(gè)技術(shù)要點(diǎn)是要保證處理時(shí)進(jìn)水的水質(zhì)必須要符合要求,否則很快會(huì)造成滲透膜的污染,這會(huì)嚴(yán)重影響滲透技術(shù)的處理效果,并對(duì)滲透膜的使用壽命也造成嚴(yán)重影響。所以在處理重金屬廢水過程中,合理進(jìn)行預(yù)處理可以有效提高滲透膜的滲透率,從而提高對(duì)重金屬廢水的處理效果。
⒖嘉南
[1]吳昊,張盼月,蔣劍虹,等.反滲透技術(shù)在重金屬廢水處理與回用中的應(yīng)用[J].工業(yè)水處理,2007(6):6-9.
[2]曾杰,吉希希,任會(huì),等.膜技術(shù)處理重金屬廢水[J].湖南有色金屬,2011(1):43-47.